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玻璃因其透明性好(hǎo),對光有反射(shè),折射的能力以及電絕(jué)緣性好的特點而具有廣泛的用(yòng)途。玻璃是由多種成分(fèn)的膠體組織形成的固熔(róng)體,與人們印象中的堅硬外(wài)觀相反,玻(bō)璃實際上是化學性質脆弱易被腐蝕。因此,在玻璃表麵進行清洗時很難對它(tā)的質地毫無(wú)影響。而不同用途(tú)的玻璃化學組成不同,要求(qiú)達到的潔淨程度也不同。下麵介紹幾種有代表性的玻璃清洗過(guò)程。
普通玻璃(窗玻璃)的清洗
清洗窗玻璃要求恢複對光線的透(tòu)明性好,同時保持美觀,通常清洗窗玻璃用以下四(sì)種洗滌劑。
1.表麵活(huó)性劑
當玻璃表麵(miàn)附(fù)著(zhe)少量汙垢時,一般使用以表麵活性劑為主要成分的洗液。表(biǎo)麵活性劑的殘留(liú)是窗玻璃透明的一大障(zhàng)礙。為了解決這個問題,一方麵為防止固態成分的表麵活性劑殘留(liú)在玻璃上產生斑紋,要(yào)求洗滌劑中的成分都是液態的;另一方麵清洗後要用水充分衝洗。
2.有機溶劑
當玻璃附著(zhe)較多油性汙垢時,使用以有機(jī)溶劑為主要(yào)成分的洗滌劑去汙特別有效。由於單獨使用石油溶劑存在因易燃而安全性差的問題,要與水,表麵活性劑配成增性(xìng)溶劑使用。
3.堿性水溶液
堿性水溶液價格便(biàn)宜,又(yòu)有很強的(de)洗滌去汙(wū)能力。但(dàn)由於堿性溶液對玻璃及周圍其他物質會造成腐蝕,所以使用受到一定限製,但在食品工廠回(huí)收玻璃瓶(píng)的洗滌中仍主要使用堿性水溶液。
以上(shàng)三種方法由於會引起玻璃表(biǎo)麵凝膠層風(fēng)化和使汙垢滲透到玻璃內部,多次使(shǐ)用這些方法清洗,玻璃表麵會逐漸變粗糙,要恢複到未被汙染前的透明度是困難的。為了解決(jué)這個問題,使用具有研磨作用(yòng)的細小膠體顆粒與能被膠體粒子吸附的揮發性溶劑組(zǔ)成的清洗劑(jì)特別有效,這種洗劑稱為研磨吸(xī)附型洗劑。
4.研(yán)磨吸附型洗劑
使用這種洗劑擦洗玻璃時,被有機溶劑(jì)溶解下來的汙垢被吸附劑顆粒吸附,待溶劑揮發幹燥後粉末狀吸附劑很容易從玻璃表麵去除(chú),隻用軟幹布擦拭,不用水(shuǐ)衝洗即可(kě)得到幹淨(jìng)透明的玻璃是這種方法的優點。表6-24是(shì)各(gè)種洗劑的配方:
表6-24四種清洗窗玻璃清洗劑配方
表格P444-445頁
要求高度清潔的玻璃表麵的清洗
做鏡麵的(de)玻璃要求有特別好的反射特性,為此要在它的表麵上(shàng)進行化學鍍,形成金屬薄膜塗層。為(wéi)了獲(huò)得特別平滑的玻璃表麵,必須把普通玻璃表麵的不均勻層去除。一般在清(qīng)洗之前先進行研磨,研磨鏡麵一(yī)直采用(yòng)由三氧化(huà)二鐵與表麵活性劑組成的研(yán)磨(mó)液,經充分(fèn)研磨後再用溫水衝洗,研磨之後,用下列(liè)方法去(qù)除附著在玻璃上的研磨粉和(hé)有機汙垢。
1.堿性水溶液
如用1%濃(nóng)度的氫氧化(huà)鈉溶液在95°C溫(wēn)度下浸泡1min,並用水衝洗。
如懷疑仍有堿殘留在玻璃上,用稀鹽酸水(shuǐ)溶液進行浸泡中和再處理,再用水衝洗。用堿浸(jìn)蝕的方法可以把汙垢除盡,但腐蝕過度時會使玻璃(lí)表麵變得(dé)粗糙。為了防止腐蝕過度,在堿液中應添加少量矽酸鈉。
2.表麵活性劑水溶液
由於考慮到玻璃材料易(yì)受損失,通常選用(yòng)表(biǎo)麵(miàn)活性劑水溶液這種較溫和的清洗劑洗。但在合成洗滌劑中的金屬離子螯合劑(jì)等助劑會與玻璃表層的金屬離子選擇性(xìng)地反應(yīng)而影響玻璃質量。為防止表麵活性劑的吸著殘留,清(qīng)洗之後要用乙醇或異丙醇浸(jìn)泡加以去除。
製造光電管用的玻璃材料,一般用中性合成洗滌劑配合超聲波的方法清(qīng)洗,然後(hòu)用純水衝洗,再用(yòng)乙醇置換掉表麵的水分,最(zuì)後用溶劑蒸氣進行幹燥。
3.有機溶劑
為了防止玻璃受到損傷(shāng),可(kě)將(jiāng)玻璃放在(zài)脫脂力很強的有機溶劑中(zhōng)浸泡。
在用有機溶劑和表麵活性劑水溶液清洗玻(bō)璃時,伴隨使(shǐ)用攪拌,噴射(shè)和超(chāo)聲(shēng)波等物理手段可以使效率(lǜ)大為提高。
4.酸性溶液
清洗玻璃上的汙垢,很少使用酸洗液。但在化學實驗室(shì)中,燒瓶等玻璃儀器常使(shǐ)用重(chóng)銘酸鹽和濃硫(liú)酸配成洗液清洗,配方比例為:工業(yè)級重(chóng)銘酸鉀50g緩(huǎn)慢加到1L熱硫酸(工業級)中充分攪(jiǎo)拌(bàn)使(shǐ)之溶解完(wán)全,冷卻後轉入細口瓶中備用。玻璃(lí)器皿在常溫下放在此洗液中浸泡長時間後(hòu),用水充分衝洗。由於此洗(xǐ)液中生成的銘酸有強(qiáng)氧化性,因此有很好的去汙效(xiào)果。在(zài)加熱條件下,浸泡時間可大大縮短,但(dàn)應注意銘酸根離子能被吸附在玻璃(lí)表麵造(zào)成二次汙染。
在清洗作陰極射線管的玻璃時,是用氫氟酸-氟化錢組成的酸洗液清洗,其中氟化(huà)錢起緩衝作用(yòng),再配合堿液組成一個清洗係統。
5.利用玻(bō)璃表麵再熔融的方式(shì)清洗
研究金屬鋅在玻璃表麵形(xíng)成的(de)真空鍍膜時發現,玻璃未洗淨時,鋅以不均勻的斑紋狀(zhuàng)鍍在玻璃表麵,而在洗幹淨的玻璃表麵上,鋅能形成均勻的真空鍍膜,但在衝洗幹燥(zào)過程中最後蒸發(fā)的衝洗水部位(wèi),鍍膜仍是不均勻的,隻有用液態(tài)空氣蒸發時的(de)衝力把衝洗水殘留膜完全吹走時,或用(yòng)乙醇蒸氣將殘留水去除幹燥時,才能得到均勻(yún)的真空鍍膜。
但要徹(chè)底(dǐ)解決不均勻性,在用乙醇蒸氣洗淨(jìng)之後,要在200°C高溫下用離子束照射1h,使玻璃達到軟化點的溫度下受熱,這種不均勻性才能完全消除,因為(wéi)此(cǐ)時玻璃在真空條件下發生(shēng)再融化形(xíng)成了新的潔淨表麵,這種清(qīng)洗方法稱為玻璃表麵再(zài)熔融方式清洗(xǐ),是精密清洗采用的方法。
光學透鏡的清洗
可以做透鏡的具有光學特性的玻璃材(cái)料有200多種,與做窗玻璃用的普通(tōng)玻璃相比(bǐ),它們的耐化學腐蝕性,耐水性及(jí)物(wù)理強度都較差,在(zài)清洗過程中(zhōng),它們的光學特性往往受到損害,應盡量(liàng)避免其表麵(miàn)產生色斑和出現潛傷(shāng)等(děng)使透鏡(jìng)表麵變得粗糙和受損的情況,還要使清洗之後塗在透鏡上為防止反射(shè)的塗膜(mó)粘結強度十分好,要(yào)求透鏡表麵非常清潔,因此在玻璃的清洗中以光學透鏡對清洗技術的要求最高。
光(guāng)學透鏡在(zài)清洗之前要進行研磨,使用的研磨劑有氧化鋁,氧化鋅,碳酸鈣等細粉。經過研磨之後,透鏡上需要(yào)洗去的汙垢主要有透鏡產生的白斑,殘留的研磨粉,粘(zhān)結劑,保護劑的殘渣,指紋,切削油及其他油劑,塵埃等。圖6-21介紹了一個目前通用(yòng)的有代(dài)表性的(de)光學透鏡清洗(xǐ)係統。
需(xū)要說(shuō)明的是,在這一係(xì)統中為了保證良好的(de)清洗效果(guǒ),先(xiān)後使用了(le)親油性(xìng)有機溶劑,表麵活性劑水溶液、水、異丙醇(乙醇)、氯氟炷合成溶劑等多種清洗劑,並使用了超聲波等物理手段相配(pèi)合,最後用氯(lǜ)氟炷合(hé)成溶劑(jì)蒸氣幹燥之後,為去除在透鏡(jìng)表麵仍吸附的水膜(mó),還要用等離子體進行脫水處理(lǐ)。由於氯氟婭正在被限製(zhì)使用,而用醇類等低(dī)沸點溶劑替代它,後者又存在易燃、安全性差的問題(tí),因此還有待開發新的清洗係統。
研(yán)究表麵(miàn),使用這一係統,對研磨過程中使用的(de)研磨劑等微粒的去除效(xiào)果不太好。有人將各種清洗方法對附著在玻璃表麵的(de)氧化鋁微粒的去除率進(jìn)行比較,見表6-25
圖(tú)6-21光(guāng)學透鏡的清(qīng)洗係統
表6-25各種清洗方法對玻璃表麵氧化鋁微粒的去除率
研究結(jié)果表明,微粒越小,從表麵去除越難。用超聲波(bō)清洗(xǐ)的方法去除微(wēi)小顆粒較差,而用噴射(shè)方法去除率較高,去除粒徑為1µm的(de)微粒需(xū)要使用高壓噴射。目前(qián)已研製出一種高壓噴射洗(xǐ)液(yè)並使塑料微粉(fěn)懸浮在洗液中的(de)噴射方法,可使附著汙垢粒子解離,有很好的去除微粒(lì)汙垢的效果。
由於光學玻璃一般耐水性較差,為避免在清洗過(guò)程中造成透鏡表麵出現色斑和潛傷,通(tōng)常使用有機溶劑或由有機溶劑,表麵活性劑(jì)和少量(liàng)水組成的洗液(yè)代替(tì)水進(jìn)行清洗,但這些溶劑對親水性汙垢(gòu)去除不夠理想,應引起注意。
液晶清洗
液晶顯示屏(píng)(簡稱LCD)是多學科技術發展的(de)結晶(jīng),現已(yǐ)從手表、計(jì)算器應用擴展到儀器(qì)儀表、通訊設備、筆記本(běn)電(diàn)腦等各個方麵。LCD在生產(chǎn)過程中,要多次涉及到清洗技(jì)術。首先玻璃(lí)基板要經過洗淨後才能鍍ITO導電膜;鍍膜玻璃到LCD生產(chǎn)廠家後,由於運輸過程中帶來的汙染,在塗光刻(kè)膠之前還要(yào)清洗;生產出液晶盒後,在真空係(xì)統中灌(guàn)裝液(yè)晶,LCD盒表(biǎo)麵、PIN腳及狹(xiá)縫中有很多殘留的液晶,如不清洗幹淨,不但影響產品的外觀(guān),也影響電極的(de)導(dǎo)通性能。長期以(yǐ)來,大多使用三氯乙烷、CFC-113等ODS物質進行清洗,但這些ODS物(wù)質嚴重破壞(huài)地球高空的(de)臭氧層,嚴(yán)重危(wēi)害人類生存環境,因此研究替代ODS清洗工藝的新型清洗技(jì)術,已成為我國急需解決的重大課題(tí)之一。
1.非ODS清洗劑及其工藝路線的選擇
適用於LCD行業的非ODS清洗劑(jì)有水基、半水基和溶劑型三種。水基、半水基清洗劑適用於超聲(shēng)水洗工藝(yì)路(lù)線,溶劑型清洗劑適用於氣相超產清洗工藝路線。表6-26列舉了各種清(qīng)洗技術的(de)比較。
表6-26LCD替代清洗技術的比較(jiào)
表格P448頁
溶劑型清洗劑分為可燃型和不可燃型兩種。可燃型是有機(jī)坯、醇、酯、酮和醚類等(děng)。不可燃型(xíng)是氫氟氯(lǜ)烴、氫氟烴、氫氟醚、氯化(huà)烴和溴化烴類等。可燃型溶劑的優點是具有較強的清洗能力,與金屬和某些非金(jīn)屬材料相(xiàng)溶,無腐蝕作用、氣味淡、毒(dú)性小(xiǎo)、可再生回收不排放廢水等方麵。其缺點(diǎn)是可燃性強、揮發快,為防止燃燒和爆炸對設備要求高(gāo)、成本(běn)費用也髙,場地需要(yào)良好的通風條件等。不(bú)可燃型溶劑與可燃型溶劑具有相(xiàng)同的優點,但克(kè)服了可燃型溶劑危險性強的缺點。一般的溶劑清洗劑對液晶的(de)溶解能力較差(chà),清洗效果不太理想。
半水(shuǐ)基型清洗技術主要是由(yóu)烷烴、環烷烴、乙二醇酯、乙二醇醚、甲基矽氧烷等有(yǒu)機溶劑加表麵活性劑(jì)複配(pèi)而成(chéng),其優點是對重質油、焦油、蠟質和難清除的汙垢清洗能力強,與大多數(shù)被清洗材料的相溶性(xìng)好,蒸發損失少,但其缺點是(shì)廢液不(bú)能再(zài)生回收、重複使用、廢液處(chù)理所需費用比較高,為(wéi)了防止已經剝落的油汙再次附著到被清洗物上,要增加油水(shuǐ)分離器,因此運行成(chéng)本較高(gāo),且廢液含COD較高,需要進行廢水處理。
水基型清洗技術主要是在(zài)水中加入表麵(miàn)活性劑、助表麵活性劑和其他助劑進行(háng)清洗,利用表(biǎo)麵活性劑對油汙的潤濕、乳化和分散作用,再加上助表麵活性劑和其他助劑輔助作用,適用於(yú)各(gè)種油汙的清洗,對環(huán)境無影響,對人體無危害,不(bú)易燃,且運行成本較低。但其(qí)缺點是對盲孔清洗較難,清洗液不可回收,清洗設備一次投資較大(dà)等。對於(yú)液晶的清洗,可以在水中(zhōng)加入對液晶材料(liào)有較(jiào)好的溶解能力,且滲透能力較好(hǎo)的表麵活性劑、潤濕劑、水溶性(xìng)溶劑,使(shǐ)得(dé)清洗(xǐ)下來的液晶能夠較好的溶解在清洗液中(zhōng),被表麵活性劑乳化,從而脫離被清洗表麵。
由於以上三類清洗劑對液晶(jīng)作用原理的不同,相應的清(qīng)洗效果、清洗速度、清洗設備等也不同,特(tè)別(bié)是對狹縫殘留液(yè)晶的清洗速度差別很大。其中半水基(jī)清洗劑、溶劑型清洗劑對液晶能產生溶(róng)解作用,相對清洗速度較快;而水基清洗(xǐ)劑的清洗速度就遠(yuǎn)遠比不上前兩者,這是因為:(1)水基清洗劑去除液晶屏狹縫(féng)殘留液晶是以表麵活性劑與液晶的乳化作用為主,乳化對(duì)超聲的依賴性較大;(2)由於(yú)水的表麵張力較溶劑大,對狹縫的潤濕性能較(jiào)差。
可用於直接替代CFC-113氣相清洗劑的溶劑型清(qīng)洗劑包括HCFC、HFC、nPB、HFE,低沸點碳氫化合物及其含氧衍(yǎn)生物。其中HCFC例如HCFC141b、HCFC225,因ODP值不等於0,為過渡性替代物;nPB等鹵代姪在有水存在時(shí)對ITO具有較大的腐蝕性,而且nPB的毒性至今尚(shàng)無定論;HFC及HFE類的(de)優點是ODP等於0,但價格昂貴,且HFC4310具有極高的GWP值,低沸點的碳(tàn)氫化合物及其含氧衍生物最大的問題是易燃易爆,使用該類清(qīng)洗劑必須采用有防爆功能的清洗設(shè)備。
基於(yú)上述水基清洗(xǐ)劑的(de)清洗效力較低和溶劑型清(qīng)洗劑的諸多問題。國內外(wài)絕大部分LCD企業釆用半水基清洗劑作為CFC-113的替代物,使用閃點大於等於61°C的碳氫化合物,既保證了(le)清洗劑在(zài)使用、存儲和運(yùn)輸過程中的安(ān)全性,又利(lì)用碳(tàn)氫化合物與液晶(jīng)的互溶性,較快地清洗(xǐ)殘留液晶,並輔以(yǐ)表麵活(huó)性(xìng)劑,經多道水(shuǐ)漂洗,可以滿足LCD行業對清洗的品質和效率越來越高的要求。少數企業采用水基清洗劑來清(qīng)洗(xǐ)LCD產品。
2.環保清(qīng)洗劑Fisher2000係列產(chǎn)品在LCD上的應用
在半水基清洗劑的選擇過程中,相應的選擇標準包括:
(1)與LC相溶
(2)ODP為0,無毒,COD、BOD排(pái)放(fàng)達國家標準
(3)pH=7.0,中性
(4)對ITO、玻璃、框膠、封口膠無腐蝕、溶脹等副作用
(5)水溶性好(hǎo)或易轉化為水溶性的乳液
(6)閃點(diǎn)高,不燃或不(bú)易燃
(7)對生產設備無不可克服的影響
(8)價格低且運行使用壽命長,保證運行(háng)成本低
國內外有多家企業生產半水基清洗劑(jì),但能夠滿足以上要求的並不多。經過比較和清洗試驗,最後選定了Fisher2000-1半水基清洗劑及相應的半水基工藝進行殘留液晶和玻璃表(biǎo)麵(miàn)的清洗。
表6-27列舉(jǔ)了香港飛世(shì)爾科技(jì)公司(sī)研發的用於LCD行業的清潔(jié)劑型號及(jí)其應(yīng)用(yòng)範圍。
表(biǎo)6-27Fisher2000係列清洗劑在LCD上的使用
表格P450頁
(1)清洗效果評價試驗
①試驗設備及材料(liào)
UEA-8090八槽式水基超聲波清洗機(jī);環保清洗劑Fisher2000-1。
②測試儀器
顯微鏡、目(mù)測偏光台、高溫烘箱、冷凍箱、水浴鍋、離子(zǐ)殘留測試儀(外送檢測)、恒溫恒(héng)濕(shī)實驗箱、Model3200電測機。
③試驗工(gōng)藝及條件
見下圖6-22:
圖片P451頁
④清洗後潔淨度(dù)檢測(cè)
1)外觀檢測及(jí)評價方(fāng)法
a.在目測偏光台上檢查狹縫LC有無殘(cán)留。
b.使(shǐ)用100倍顯微鏡(帶反射(shè)光光源)進行外觀檢査,觀察玻璃表麵是(shì)否有固體顆粒存在,如灰塵、玻璃屑、塑料球等,玻璃狹縫是否有殘留的液(yè)晶(jīng)和箕他汙物。
c.使用(yòng)高倍顯微鏡檢查(chá)清洗(xǐ)後烘幹的玻璃表麵是否有水漬存在。
d.使用(yòng)向(xiàng)幹淨的玻璃表麵吹濕氣的方法,可對比玻璃表麵是否有(yǒu)汙物及粗略對比判斷潤濕性的好(hǎo)壞。
2)接觸角評價方法
接(jiē)觸角是表示(shì)固體表麵濕潤狀(zhuàng)態(tài)的尺度,它是液體在固體表麵形成熱力學平衡時所持形成角。利用大部分固著物液滴進行測定,低接觸角表示濕潤度高,表麵能量低。與平坦的固體表麵相接觸的液體的(de)接觸角,通過液體一固體一氣體(tǐ)接合點中水珠(zhū)曲線(xiàn)的終點(diǎn)和固體表麵的接觸(chù)點測定(dìng)出(chū)來。與CFC-113工藝的清洗效果進行比較,COG工藝一般要求清洗後表麵接觸角為6°〜10°。
3)離子殘留評價方法
特(tè)別是需IC綁定(dìng)或貼FPC部位的離子汙染指標(biāo)一定要達到高可靠性電子產品的要(yào)求(qiú)。玻璃表麵的離子汙染指標對COG-STN產品(pǐn)IC驅動部分的可靠性影響極大,在IC引腳區的離子汙染要求越(yuè)低越好。根據PCB組裝件清洗的標準,離子汙染應符合下表6-28的規定。
表(biǎo)格P451頁
⑤可靠性檢測
清洗技術基砒教程
a.試驗高溫(wēn)存儲(80°C,96h)、低溫存儲(-40°C,96h)、不通電高溫高濕(溫度60°C,濕度95%RH)和(hé)高低溫衝擊(80°C/30min,-40°C/30min,試驗10個循環以(yǐ)上)。各種條件下的試驗(yàn)後,都是再放置在標準(zhǔn)大氣條件下恢複24h,然後(hòu)進行目測和電檢,判斷LC清洗後的可靠(kào)性。(注:高(gāo)低溫存(cún)儲溫度根據產品不同會不同;高溫高濕的溫度一(yī)般為(wéi)60°C,特殊要求時(shí)為80°C。下同。)
b.水煮試驗:在水浴鍋(guō)中,DI水加熱至(zhì)100°C,將樣品水煮10h,再(zài)放置在標準大氣條件下恢複24h,然後進行外觀檢查和電性能的最後檢測。試驗的合格判據為:樣品經試驗後,檢測的結果符合量產(chǎn)產(chǎn)品檢驗標準中規(guī)定的(de)外觀和電性能的要求,或不低於用CFC-113。
c.對於COG產品,考核可靠性除水煮(zhǔ)、不通電高溫高濕、高(gāo)溫儲(chǔ)存、低溫儲存、冷熱衝擊外,還需考核驅動的可靠性,試驗方案(àn)主要是在通(tōng)電情況下高溫高濕試驗,具體是將樣品在工作條件下,即(jí)通電驅動情況(kuàng)下,放(fàng)在(zài)試(shì)驗箱中(溫度:80±2°C,濕度:95±2%RH)96h,再在標準大氣(qì)條件下恢複24h,然後進行外觀檢查(chá)和電性能(néng)的檢測。試驗的(de)合格判據為:樣品經試驗後,檢測(cè)的結果符合(hé)量產產品檢驗標準中規定的外觀和電性能的要求。
⑥其他性能評價
1)封口膠狀況良好,顏色、硬度保(bǎo)持與清洗前一致,無浮膠脫(tuō)膠現象。
2)邊框膠狀(zhuàng)況良好(hǎo),無剝離(lí),也無漏氣。
(2)試驗結果
①清洗時間對清(qīng)洗效果的影響
表6-29為不同清洗時間的(de)清洗效果,可(kě)見在試驗條(tiáo)件下,該清洗工藝4min就可以洗幹淨LCD。
表6-29不同時間的清洗效果
表格P452頁
剛開始,機器設備和清洗(xǐ)工(gōng)藝還未調順時,會(huì)出現一定的清洗汙物殘留。而對清洗後的COG-LCD,灰塵、玻璃屑、塑料球等固體汙物和水漬均不允許存在。因此,保持清洗設備、材料和工藝的穩定性顯得極為重要。
②離子殘留(liú)
通過(guò)離子汙染測(cè)試方法,分別測試了經CFC-113和(hé)半水係清洗工藝清洗的LCD,測試結(jié)果是:由於(yú)後者工藝上(shàng)在清洗過程(chéng)使用(yòng)了DI水漂洗(DI水電阻(zǔ)率在12MQ•cm以上)及100級潔淨烘箱(xiāng)幹燥(zào),離子汙染(NaCl當量)在1.0µg/cm²以內(nèi),達到了高可靠性電子產品的等級標準,而前者的離子汙染(NaCl當量)則在(zài)4.0µg/cm²以上。
③極限試驗
目的(de)是進一步檢(jiǎn)驗Fisher2000-1清洗劑對封口膠的潛在影響。試驗時將LCD盒浸泡於50°C的Fisher2000-1A清洗(xǐ)劑原液和(hé)50°C的5%Fisher2000-1B清洗劑中各60min,然後在60C的DI水中慢(màn)提拉,剛開始封口有軟化的現象,但放置60min後,封口膠、框膠均完好,無發(fā)現不良的情況(kuàng)。
④Fisher2000-1可燃性(xìng)
a.將適(shì)量(liàng)Fisher2000-1A溶劑倒於平地上(shàng),用火柴試點,不燃。
b.將適量Fisher2000-1A溶劑盛於燃燒皿,用火柴試點,不燃。
c.用一小鐵棒沾上Fisher2000-1A溶劑,用火柴試點。可燃,但燃燒火(huǒ)焰小,隻持續2〜3s。
(3)結果分析及討論
①Fisher2000-1由碳(tàn)氫化合物及非離子型表麵活性劑組成,不(bú)含ODS類物(wù)質,使用安全,對人體(tǐ)無害,是CFC-113的理想替代(dài)物。
②Fisher2000-1有較強的液晶(jīng)溶解能力,一般4min可洗淨LCD,人們在實際生產中,根據清(qīng)洗的液晶盒條件不同,洗淨(jìng)時間設定在5〜10min。
③Fisher2000-1溶劑消費成本相對於(yú)CFC-113低,但由於清洗(xǐ)設備電力消費上比CFC-113高出許多,總運行成本基本相當,進行ODS替代後不會增加運行(háng)成本。
④Fisher2000-1A的密度(dù)比水低得多,清洗過程中(zhōng)Fisher2000-1A與雜質、水明顯分層,對防止清洗二次(cì)汙染(rǎn)、溶劑回收以及磨(mó)邊LCD的(de)脫水和清洗都有好處(chù)。
⑤Fisher2000-1兩種搭配材料A(碳氫化合物(wù))和B(多種非離(lí)子(zǐ)表麵活性劑)的(de)pH值都為7.0,為(wéi)中性清洗劑,相對於(yú)其他弱(ruò)堿性或(huò)弱酸(suān)性清洗劑,可以避免清洗劑可能殘留給產品帶來的質量(liàng)隱(yǐn)患(ITO電極腐蝕)。
同時,後級DI水漂(piāo)洗(xǐ)容易(yì)。不僅適合於封口後殘留液(yè)晶清洗,也適合於高檔STN產品貼偏振片前(qián)清洗,STN產(chǎn)品熱壓FPC前的清洗以及COG精細線路產品IC綁定前的清洗。清洗工藝(yì)流程相同,工藝控製上也(yě)容易實施。
@Fisher2000-1A對橡(xiàng)膠有(yǒu)較明顯的溶脹(zhàng)作用,在設備的製造,如液泵(bèng)的選擇,密封墊圈的選擇及人工操作時手套的選用上,需充分考慮這種特性。
⑦Fisher2000-1A在加熱使用過(guò)程中有(yǒu)一定(dìng)的氣味,清洗設備上(shàng)須有良好的抽風設施(shī)。據飛世爾公司介紹,低氣(qì)味的(de)改(gǎi)進型Fisher2000-1A清洗劑已經開發,並(bìng)正在樣品試用階段。
⑧進一步改進設備及工(gōng)藝流程建議(yì)。
為了進(jìn)一步(bù)提高清洗效率,縮短清(qīng)洗節拍,根據試驗(yàn)結果,建議在噴淋之前增加兩個清洗槽,可將清洗(xǐ)節(jiē)拍縮短為3〜5mim其工(gōng)藝流程見下圖6-23:
圖6-23工藝流程圖
圖片P454頁
(4)小(xiǎo)結
半水基清洗劑Fisher2000-1具有優異的清(qīng)洗性能,配合半水係清洗工藝,清洗品質明(míng)顯高於CFC-113氣相清洗工藝,適合於高檔STN-LCD產品的後工程清洗。同時,Fisher2000-1清洗效率及成本與CFC-113相(xiàng)當,對環境和人(rén)體無不良影響,可替代CFC-113作為高檔STN-LCD的清(qīng)洗(xǐ)劑。
3.水基型清洗技(jì)術(shù)的研究(jiū)
水基型清洗技術對液晶的清洗適用麵較寬,對(duì)多種(zhǒng)液晶都有較(jiào)強的清洗能力,運行成本較低,廢液較易處理。
(1)水基型清洗劑的組(zǔ)成
脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(mí)(組分A)是一種非離子表麵活性劑,其(qí)HLB值約為10〜13左右(yòu),具有低(dī)濁點、低(dī)起泡性、滲透性能優異(yì)、流動性好等優點,加入它可以增加清洗劑對LCD狹縫裏的液晶清洗(xǐ)能力,降低清洗劑的起泡性,有利於漂洗。但它對液晶的乳化(huà)和分散(sàn)作用不好,為了提高清洗劑對清洗下來的液晶的乳化和分散能力,避免被去除的(de)液晶再次沉積汙染LCD表麵,可(kě)以加入脂肪醇聚氧乙烯(xī)聚氧丙烯嵌(qiàn)段(duàn)聚(jù)醚磷酸酯(組分B)。脂肪醇聚(jù)氧乙烯醚(mí)(AEO-9)、組分A、組分B的一些性能比較見表(biǎo)6-30。
表6-30脂肪醇聚氧乙烯醚(mí)、組分A、組分B的性能比較
表格P454頁
下麵是以脂肪(fáng)醇聚氧乙烯醯、潤濕劑、烷基醇(chún)醯、組分A、組分B為主要原料複配的一係列清洗劑,分別(bié)測定其滲透性、乳化(huà)率、發泡性和清洗(xǐ)能力,結果見表6-3l。
實(shí)驗結(jié)果表明:當其他組(zǔ)分的比例(lì)不變,隻改(gǎi)變組分A、B的比例時,所複(fù)配的清洗劑清洗能力在組分(fèn)A:12%,組(zǔ)分B:6%時最好,滲(shèn)透性最好(hǎo),乳化率和發泡性適中。
(2)水基型清洗(xǐ)技術的清洗工藝及(jí)環境檢測
表6-31清洗(xǐ)劑的各項性能指標
表格P455頁(yè)
采用水基清洗技術進行清洗時,不同的使用廠家可以根據各自的實際情況選用不同的清洗工藝,下麵是推薦的較好的清洗工藝:
圖6-24水基清洗工藝流程
圖P455頁
其中1#、2#槽後有儲液槽,清(qīng)洗液可以循環過濾。4#、5#、6#槽的漂洗水是逆流的。
經試驗這種清洗方(fāng)式(shì)對LCD屏(píng)狹縫中的液晶殘留物的清洗效果良好。用顯微鏡觀察,該清洗劑的清洗效果與用氟(fú)裏昂及三氯乙烷清洗後效果相當。最為關鍵的(de)是此清洗方法使用水溶性清洗劑、純水,對環境無汙(wū)染,排出廢液經環境監測部門檢測,符合環保要求。
4.物理清洗技術
物理清洗方式是借助一定的物理作用力(lì)清洗掉汙物,操作簡單、安全、方便,不易形成(chéng)二次汙染。目前,對LCD生(shēng)產過程適用(yòng)的物理清洗方式主要有:UV-O₃清洗,幹(濕)式(shì)超產清洗(xǐ),等離子體清洗。下麵(miàn)作簡(jiǎn)單介紹。
(1)UV(紫外)一O₃(臭氧)清洗
紫外線是一種波長在100〜400nm之間的電磁波,其對有機物有很強的分解(jiě)作用,分解機理包括紫外線破壞有機(jī)物分(fèn)子中的化(huà)學鍵(jiàn)和短波長的紫外線照射會生成臭氧分子,而臭氧分(fèn)子有很強的氧化性,可通過氧(yǎng)化分(fèn)解(jiě)有機物。使用產生紫外線和產生臭氧的兩(liǎng)種(zhǒng)裝置的協同作用,可以大大增強(qiáng)對有機物的清洗效果。但目前國內(nèi)大多數(shù)LCD廠,無UV—O₃清洗設備,更沒有專用(yòng)的(de)臭氧產生裝置,隻使用低壓(yā)水銀燈產生紫外線(主要波長為184nm和247nm),而(ér)且(qiě)許(xǔ)多裝置(尤其國產設備)紫外線的強度和波長未達到有效快(kuài)速分解有機(jī)物的要求,因此實際清(qīng)洗的(de)效果並不是很好。LCD工廠UV清洗主要用在塗光刻膠前和塗PI前,除可一定程(chéng)度分解去(qù)除有(yǒu)機物外,還(hái)可以鈍化ITO和玻璃表麵,改(gǎi)善塗(tú)布的性能。
隨著LCD用戶對LCD的要求越來(lái)越高以及LCD廠對UV清洗的(de)認識逐漸提高,UV清洗(xǐ)應該得到越來越多的使用。
(2)幹式(shì)超聲波(bō)清(qīng)洗技術
由於濕式超聲清洗應用廣泛,故這裏不作介紹。
利用高壓(yā)氣流通過特殊結構的噴嘴在空氣中產生超聲波,輻射被洗物表麵,通過超(chāo)聲振(zhèn)動將粘結在表麵的顆粒狀汙物振鬆(sōng),再借助強力氣流作用將汙物(wù)帶走,這種機(jī)器一般還配套有抽氣吸塵(chén)裝置,灰塵被抽走,不至於造成灰塵的汙染。這(zhè)種裝(zhuāng)置源於日(rì)本,日本LCD工廠大多采用這種裝置,台灣也生產(chǎn)類似(sì)裝(zhuāng)置(zhì),但性能(néng)不及日本(běn)。因價格昂貴,國內隻有少數LCD工廠使用。
該種裝置主要使用在塗膠前、塗PI前、摩擦前和摩擦後清洗,用於去除粘附於表麵的固體汙染物。
由於摩擦後濕式(shì)清(qīng)洗的控製過程要求較高,稍有不當,則會造成PI定(dìng)向不良,故未來應有(yǒu)越來越多的工廠會選用幹(gàn)式超聲波清洗設備。
(3)等離子清洗技術
在等離子體中,因(yīn)物質處於活性化狀態而且能量非常高,故易與其(qí)他分子產生反應,用此物質可以清(qīng)洗(xǐ)有機汙垢,或者在低溫下(xià)改變表麵(miàn)的性質。
在日本已經開(kāi)發了裝配在流水線中使用氧氣或氫氣等離子體裝置去除附著在LCD、PDP或電子部件結合麵上的有機物,這樣可(kě)以大大改變表麵的(de)性質,增加表麵(miàn)粘合(hé)能力。在清洗LCD的玻(bō)璃(lí)上有機汙物時,可以連續快速(例:400mm/s)地處理,生產效率高。
LCD等離子處理後(hòu),表麵的分子鍵變化而成為(wéi)親水性高的分子鍵狀態,因(yīn)此,對(duì)有機汙染物的清除效果及濕潤性(接觸角度)均會大大提(tí)高,而且其效果持續時間也大幅度延長;表麵上(shàng)含碳量(有機汙染物)大大減少,而且(qiě),隨存(cún)放碳量的增加緩慢;麵板(bǎn)與(yǔ)ACF之間的粘合強(qiáng)度增加150%。另外,等(děng)離子(zǐ)體噴射衝擊會形成對(duì)LCD狹縫(féng)的等離(lí)子清洗效果,可將前(qián)麵造(zào)成的殘留汙物給予進一步清洗,進(jìn)而可(kě)使LCD品質更加提高。
總乙等離子清洗可用於LCD的(de)ITO電(diàn)極、COF接合麵、COG接合麵、斑馬(mǎ)條(tiáo)、斑馬紙等接合部粘接前的清(qīng)洗,不僅可以清除有機物,而且可以大大改善表(biǎo)麵狀態(tài),提高了LCD、LCD模塊的可靠性和使用壽命。
5.小結
LCD清洗正在逐漸使用非ODS清(qīng)洗劑,其中半水基清洗劑從環保、安全和效果角度來講(jiǎng)最好(hǎo),但清洗設備及運行成本較高;溶劑型清(qīng)洗劑還沒有真正環保又安全的ODS替代產品,水基型(xíng)清洗劑不易燃、不易爆,可以與緩衝劑、抑製劑、消泡劑等添加劑複配使用,但對盲孔清(qīng)洗較難,清洗液(yè)不可回收。長遠來看(kàn),它們均要被(bèi)淘汰。其他物(wù)理清洗方法(如UV—Ch清洗,幹式超聲清洗(xǐ),等離子(zǐ)清洗等)對LCD相關材料(liào)表麵可作進(jìn)一步有效的清洗,正逐漸進入LCD生產過程中,對LCD、LCD模塊的品質提升有重要的作用。
新成果舉例
最(zuì)近(jìn),有專(zhuān)家運用精細化工的複配技術,做了小試和應用試驗,研製(zhì)了一種性能優異、成本低廉(lián)的(de)玻璃清洗劑。以前由於玻璃通常是用自來水進行清洗的,而由於自來水中有鈣、鎂離子的影響,會在玻璃表(biǎo)麵留下模(mó)糊的(de)塗層,清洗效果不理想,尤其是天長日久(jiǔ)經風吹雨淋的(de)玻璃表麵的(de)汙垢,很難用自來水清洗幹淨。下麵就作一簡(jiǎn)單介紹。
1.製備(bèi)
(1)原料
①AES:脂肪醇(chún)聚氧乙烯醛硫酸鈉,淡(dàn)黃色膏(gāo)狀物,屬(shǔ)陰離子表麵活性劑(jì),對水的硬度不敏感,生物降(jiàng)解性能優異,水(shuǐ)溶液粘度較(jiào)大,能反複起泡,這裏作表麵活性劑;②乙二(èr)醇:俗名甘醇,有甜味的無色粘稠液體,無氣味,易(yì)吸濕,能與水、乙醇和丙酮混(hún)溶(róng),這裏作溶劑;③EDTA—2Na:乙二胺四乙酸二鈉,白(bái)色固體粉末,在水溶液中能與鈣、鎂等金屬離子形成牢固的網狀結構,使金屬離子被(bèi)束縛,達到使硬水軟化的目的(de),另外,它還能使水溶液提髙透明度,並具有一定的殺菌能力,這裏作螯合劑;④鐵氰化鉀:俗稱赤血鹽,深紅色單斜晶體,溶於水,加熱時分解,這(zhè)裏作(zuò)氧化劑;⑤尿素:又稱脲或(huò)碳酰胺,純品是無色晶體,工業品為白色顆粒,溶於水、乙醇(chún)和苯,幾(jǐ)乎不溶於乙醚和氯仿,水溶(róng)液呈中性(xìng)反應,這裏作助溶(róng)劑;⑥乙酸異(yì)戊(wù)酯:無色液體,具有香蕉和梨的氣味,微溶於水,這(zhè)裏作香精;⑦水(shuǐ);這裏作溶劑。
(2)配方和操作
配(pèi)方如表6-32。
表6-32幾種新型玻璃清洗劑
表格P457頁
操作過程:
①A液的配製:按配比計量,在攪拌下用一半水溶解AES,然(rán)後再溶解乙二醇;
②B液的配製:按配比計量,在攪拌(bàn)下用另一半水依次溶解尿素、ED7A-2Na、鐵氧化(huà)鉀;
③將B液加入A液,攪拌均勻,然後滴加乙(yǐ)酸異戊酯,再(zài)攪拌均勻即可。
(3)產品質量指標
外觀(guān):淺黃(huáng)綠色(sè)透明液體
凍點:<0°c
pH值:6〜7
氣味:香蕉和梨的混合香
相對密度(20°C):約1.01
去汙力:目(mù)測合格
2.應用
①用噴(pēn)霧器噴在玻璃表麵,或者用(yòng)棉布蘸取少許均勻地塗在玻璃表麵,略幹後,再用另一(yī)塊幹淨棉布擦拭(shì),即可很快去除各種汙垢,使玻璃光亮如新,無需用水衝洗,省時省水,大大減輕了勞動強度。
②本品除可清洗門窗(chuāng)玻璃、車輛玻璃(lí)和鏡子外,還可以用於清(qīng)洗(xǐ)搪瓷和陶瓷製品。
③在使用時(shí),若不慎將本品濺入眼睛,應立(lì)即用清水衝洗。
3.總體評價
①該玻璃清(qīng)洗劑原料(liào)易得(dé),成本低廉,各種成分均(jun1)無毒,無腐(fǔ)蝕,所以(yǐ)建廠投資少,製(zhì)造簡單,使(shǐ)用安全方(fāng)便。
②該玻璃清洗劑是一種複配產品,具有色澤鮮豔(yàn),氣味(wèi)宜人,不刺激眼睛和皮膚(fū),凍點低,去汙力強等優(yōu)點。
③該玻璃清洗劑可以現配現用(yòng),也可以製成(chéng)濃縮液作為產品出售。
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