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光是一種電磁波,具有各自的波長和相應的能量。它應用於物體的清洗是近年來發展起來的(de),但應用麵仍比較(jiào)窄,設(shè)備(bèi)成本較高(gāo)。目前,應用於清洗的光有激光(guāng)清洗和紫外線清洗兩種。
激(jī)光清洗
激光又稱"萊塞"(LASER),是根據英文"LightAmplificationbyStimulatedEmissionofRadiation"詞頭縮寫而成,其含義是“受激輻射產生的光放大”。它是20世紀科(kē)學(xué)技術的重大發(fā)現,已在國民經濟各個領域尤其在光導通信領域得到廣泛應用。近年來,激光技術也涉及到了表(biǎo)麵處理領域,如激光表麵(miàn)改性和激光清洗。激光清洗技術是指采用高能激光束照射工(gōng)件表麵,使表麵的汙(wū)物、鏽斑或塗層發生瞬間蒸發或剝(bāo)離,從而達到潔淨化的工藝(yì)過程。
1.激光清洗(xǐ)的原理特性
激光是在時間上和(hé)空間上高度集中的光束,除了具有光的一般特性外,由於釆用了光學諧振腔,還具有(yǒu)如下特點。
a.單色(sè)性強;
b.方向性(xìng)好;
c.相幹性好,激(jī)光的(de)發散角很(hěn)小,相(xiàng)幹麵(miàn)積大,所以,空(kōng)間相幹性好(hǎo):
d.亮度(dù)高,按(àn)光度學,空間發光體的亮度B的定(dìng)義為
B=P/ΔΩΔS
式中:P——輻射功率;
ΔΩ——發(fā)光束(shù)的立體(tǐ)角;
ΔS——發光體的麵(miàn)積。
如發(fā)光功率(lǜ)僅為10mW的He-Ne激光,可比太陽的亮度高幾千倍,所以說激光束是能量高度集中的(de)光束,聚(jù)焦後的激光可形成10⁴〜10¹⁵W/cm²功率密度的照射,並在10-¹¹s內(nèi),便可將光能轉(zhuǎn)變為熱能。
激光清洗(xǐ)的原理正是基(jī)於激光(guāng)束的高亮度(高功率)、高方向性並(bìng)能瞬間轉化為熱能的特性,將工件表麵的汙垢熔化(huà)或汽化而被去除,同時可在不熔(róng)化金屬的前提下把金屬表麵的氧(yǎng)化物鏽垢除去。
由於激光清洗物質、過(guò)程特點和所使(shǐ)用的激光器的波長、能量(liàng)密度和清洗方式的不同,激光清洗的機(jī)理也有所差別。歸(guī)納起來,激光清洗機理(lǐ)有如下幾種:
(1)燃燒汽化機理:對於油脂、油(yóu)漆、橡膠等低燃點、易揮發的待清(qīng)洗物質而(ér)言,激光清洗的(de)機(jī)理主要是燃燒汽化機理(lǐ);
(2)熱(rè)衝擊與熱震動誘導塗層剝落機理:對於橡膠(jiāo)、油漆甚至鐵鏽等物質,由(yóu)於激光輻照產生的熱衝(chōng)擊和熱震動,或者汙染物粒子發生熱膨脹,導致待清洗物質直接剝落;
(3)激光燒蝕機理:采用高(gāo)峰值功率的激光束使固體物(wù)質瞬間汽化、消(xiāo)融而實現清(qīng)洗的過(guò)程。激光燒(shāo)蝕機理一般在準分子激(jī)光、高能量密度的Nd:YAG激光清洗固體汙染物質時(shí)發(fā)生,如(rú)激光除鏽等(děng)技術。
(4)激(jī)光誘導衝擊波清洗機理:對於激光+液膜的清洗方法(fǎ),當激光照射於液膜上時,液(yè)膜急劇受熱,產生爆炸性汽化(huà),爆炸性衝擊波使基體表麵(miàn)的汙物鬆(sōng)散並隨衝擊波飛離加(jiā)工物體的(de)表麵,達到去(qù)汙的目的。這(zhè)種方法也(yě)包括粒子熱膨脹、基(jī)體表(biǎo)麵和汙物粒子的振動,但爆炸性(xìng)衝擊波是主要的。此種方法所用液膜一般為水膜,或為少量的甲醇或乙醇與(yǔ)水的混合液體,覆蓋於工件表麵的厚度約為(wéi)10µm。
2.激光清洗的方法與特點
激光清洗的方法主要有5種:激光(guāng)幹洗法、激光+惰性(xìng)氣(qì)體輔助法、激光(guāng)+液膜輔助法、透明物質的激(jī)光背射清(qīng)洗法和激光(guāng)+化學方法複合法。
(1)激光幹洗法:即采用脈衝激光直接輻射(shè)去汙(wū)。這是使用最為廣泛(fàn)的激光清(qīng)洗方法,它不需要清潔液或(huò)其他化學溶液,不(bú)會導致(zhì)二次汙染,而且潔淨(jìng)度遠遠高於化學(xué)清洗方法。
(2)激光+惰性氣體輔助(zhù)法(fǎ):即激光輻射的同時,用惰性氣體吹向工件表(biǎo)麵,當汙物從表麵剝離後,就被氣(qì)體吹離表麵,避免清潔表麵(miàn)再(zài)次汙染和氧化;惰性氣體輔助清洗方法可以進一步提高零件的表麵清(qīng)潔程度。
(3)激光(guāng)+液膜輔助法:即首先沉積或者塗覆一層液膜於(yú)待清(qīng)洗的基體表麵,然後用激(jī)光使液膜發生爆炸式蒸發,達(dá)到去汙的目的。液膜物質主要由一些易蒸發的特殊物質組成,它可以起到降低激光能量,提高清洗效率的(de)作用。
(4)透明物質的激光背射清洗法:對於玻璃、單(dān)晶矽等激光透(tòu)明物質而(ér)言,將激光從背麵透過清洗表麵物質,此種激光清洗的機理與前麵相同,但是激光(guāng)清洗的效果往往比前者理(lǐ)想,所需要的能量也更低。
(5)激光+化學去汙組合法:用激光使汙物鬆散後,再用非腐蝕性的化學方法去汙。目前在(zài)工業生產中主要釆用前麵四種(zhǒng)清洗方法,其中激光幹洗法和激光+液膜清洗方法用得最多;第五種方法僅見於藝術品的清洗保護中。
一般而言,激(jī)光清洗技術具(jù)有如下特點:
(1)清除物質和適用的基材範圍廣泛,從大的塊狀汙染物,如(rú)鏽、手印、油汙、油漆等,到小的微細顆粒,如灰塵和金屬超細顆粒等均可以采用(yòng)此方法進行清(qīng)洗,適用的基材包括碳鋼、不鏽鋼、銅等金屬及合金,單(dān)晶Si片、大理石、木板、紙張、陶瓷、玻璃與高分子材料等。
(2)利用被清洗物質的物理化學性能差別及其(qí)對激光波長(zhǎng)與能量密度的清洗閾值不同,可以實現選擇性清(qīng)洗。即在不損傷被清洗物質本體的前提下(xià),將所希望(wàng)清洗的物質去掉。例如,在清洗古典油畫等文物(wù)時,就可以通過激光器(qì)波長與功率的選擇,隻去掉油畫表麵的汙垢,而不損傷油畫本(běn)身(shēn)的油墨。
(3)激光清洗過程屬非接觸性加(jiā)工,可以進行遠(yuǎn)距離操作,通過調控激光工藝參數,可以在不損傷基材(cái)表麵的基(jī)礎上(shàng),有效去除(chú)表(biǎo)麵汙染物;借助於現代化的手段,可以方便地實現自動化操作。利用光纖將激光引入汙染區,操作人(rén)員隻需遠距離(lí)遙控操作,非常安全方便;通(tōng)過設計相應的機械手,可對不同(tóng)汙染部位進行選擇性的清洗(xǐ)。這對於(yú)一(yī)些特殊的應用場(chǎng)合,如核(hé)反應堆蒸發冷凝管的除鏽等,具有重要意(yì)義。
(4)激(jī)光清洗過程無機械力作用,清洗表麵的(de)清潔度遠遠高於化學清洗工藝,因此在液(yè)晶、微(wēi)電子元器件生產中可以發揮重要的作用。
(5)激光清洗設備可以長期使用,運行成本低。
(6)激光清洗技術是一種“綠色”清洗工藝,消除(chú)的(de)廢料是固體粉末狀,體積小(xiǎo),易於存(cún)放,對環境基本上不造成汙染,等等。
3.激光清洗的應用
激光清洗技術(shù)在近10年來得到了飛速的發展,它(tā)不僅是傳統清洗技術的補充和延伸,而且它(tā)以自身的許多特(tè)點在許多領域中逐步取代傳統清洗(xǐ)工藝,特(tè)別是不產生消耗臭氧層物質(ODS),應用前景十分廣闊。目前,激(jī)光清洗的應用主要集中在以下幾個方(fāng)麵。
(1)激光清洗精密元(yuán)器件的表麵顆粒物
在微電子(zǐ)製造工藝中(zhōng),微電路襯底表麵的清潔度是決定產品質量的關鍵,因為微米級的個別外來微粒(lì)都可能導致電路失效,使元件的成品率下降(jiàng)。基片表麵殘存(cún)的顆粒主要為金屬碎(suì)片、光致抗蝕(shí)劑屑、金屬(shǔ)離子、有機薄膜碎片等,顆粒的直(zhí)徑範(fàn)圍為50nm〜80Pm。研究(jiū)結果表明,采用(yòng)激光清洗技術清除這些微粒物,清洗效果比采用超聲(shēng)波振動清洗的效果更加好。現在,采用激光清洗微小顆(kē)粒,最小尺寸已(yǐ)經達到50nm,可以滿足超大規模集(jí)成電路的要求,該技術(shù)現在已經在工業中得到應用。類似的成果同樣可以應用於製備(bèi)超光滑(huá)的表麵光學元件中。如(rú)鍍有反射膜的(de)光學基片上殘留有微小雜質時(shí),會使光產生散射,並幹擾周圍的入射光和反射光。采用激光輔助清洗技術則可以有效地除去反射鏡表(biǎo)麵(miàn)殘留的極細微汙染雜質,保證光學元件的質量。
(2)激光除鏽
由(yóu)於暴露在大(dà)氣環境(jìng)中,橋梁、電視發射塔、高壓輸電線路的鐵架等高架建築物的表層很容易鏽蝕,影響了建築物的外在美觀,如(rú)果不及時加以處理(lǐ)還很容易失效,造成突發事故。由於此(cǐ)類建築物非常龐大,采用常規清洗方法進行維護非常不便,而采用非(fēi)接觸式的(de)激(jī)光清洗技術對鏽蝕的表麵進行清洗,不僅能使金屬表麵發生氧化的(de)鏽蝕層迅速熔(róng)化蒸發,而(ér)且可以在金(jīn)屬構件表麵形成一層幾微米(mǐ)厚的金屬熔(róng)凝層,它具有致密的組織,良好的耐(nài)腐蝕性,可以防止金屬進一步鏽蝕。圖4-28所示(shì)為鋼(gāng)件表麵鐵鏽層激(jī)光
清洗前後的形貌(mào),可見激光清洗後鏽層不僅全部(bù)去掉,還形成了一層熔凝層。電化學分析測試結果表明,激光清洗後鋼件(jiàn)表向的耐蝕性有一(yī)定程度的提高。現在,還(hái)有人在嚐試釆用激(jī)光除鏽作為熱(rè)噴塗技術的預清洗工藝,或者采用激光清洗鍍鋅層等,都取得了一定的效(xiào)果。
圖4-28鋼件表麵鐵鏽層激光清洗前後的形貌(mào)
圖片(piàn)P211頁
(3)激光去除有機(塗(tú))層
激光清洗技術在(zài)去除有機(jī)塗層如清除模具表麵的橡膠層、除漆和剝(bāo)除導線皮等方麵具有獨到的優勢,有關設備現在已經在工業(yè)中得(dé)到初步應用。采用(yòng)激光清洗輪胎模具表麵的橡膠層,模具(jù)無須從硫化機(jī)上卸(xiè)下從(cóng)而實現在線清洗作業。根據殘餘物的多少和膠料結構的不同,完全清洗好一個模具的時間大大縮(suō)短(duǎn)。激光清洗的另一個優點是隻去掉橡膠(jiāo)層而不損傷模具,避免了常規噴砂清(qīng)洗(xǐ)過程對模具的磨損。該技術已經在國外多家輪胎生產廠中得到應用。
用(yòng)激光除去物體表麵漆層是一種先進的退(tuì)漆工藝,在航空工業中和船舶工業中(zhōng)有很大的應用空間,如清洗飛(fēi)機的機體和大型船隻表麵(miàn)的油(yóu)漆。同傳統的溶劑清除和噴砂法相比,激光除(chú)漆清潔速度快,不會造(zào)成環境(jìng)汙染,能除掉不規則表麵上的漆層。一般多用CO₂激光除漆,或用光纖傳送(sòng)固體激光(guāng)進行(háng)遠程激光除漆。例如,采用脈衝CO₂激光器來燒蝕漆層,可以將0.005mm厚的漆層汽化而基體仍保持冷態,不受(shòu)損傷(shāng)。這種激光(guāng)在數小時(shí)內可以將厚(hòu)度1mm、麵積(jī)36m²的漆層剝離(lí),並有真空係統及過濾(lǜ)器對廢渣進(jìn)行處理,成本低。
在精密電(diàn)子器件的加工中,采用激光來除去(qù)金屬導體上覆蓋的有機(jī)絕(jué)緣材料,如(rú)激光剝除導線皮和去除有機薄膜等很(hěn)有必要。在微電子的(de)製造工藝中,許多組件加工要求精確地從導線的一個或幾個位置除去絕緣層,要去掉的材料通常是聚(jù)酰亞胺、聚四氟乙烯(xī)之類的有機材(cái)料,在導(dǎo)線很細的情況下,用傳統的方法(fǎ)無法(fǎ)完成。激光剝線能完全除去導線周圍的絕緣層,而導(dǎo)線本身和其餘的絕緣層無燒灼、變形或掉色,並且不留下碎片。在微電子工業中,常用(yòng)準分子激光進(jìn)行除去薄膜等選擇性加工。由於清除介質(zhì)材料的能量一(yī)般低於蝕除金屬膜所需(xū)的能量(liàng),因此準分子激光能夠從金屬基底上去掉聚合物膜、粘合劑或光刻膠,而不損(sǔn)傷金(jīn)屬基底。
(4)激光清洗珍貴文物
由於文物和(hé)藝術品的重要性和特殊地位,使激光清洗技術(shù)在此領域的應用超過在其他領域中的應用,充分地發揮岀了激光清洗技術的獨特優點。目前該技術在文物和藝(yì)術品(pǐn)領域的應用範圍非常(cháng)廣泛,包括清洗古建築表麵、年代久遠(yuǎn)的雕(diāo)塑、珍貴的古錢(qián)幣和繪畫作品等。如意大利和奧地利兩國的專家采用波長為1064nm,脈衝寬度小於10nm,激光光斑(bān)的直徑大(dà)於2.5mm,能量為1200mJ的固體激光器,應用光纖對激光(guāng)進行傳輸(shū),清洗了建於14世紀中葉的(de)意(yì)大(dà)利Albertino聖壇,實現了圖像的(de)遠(yuǎn)程大麵積清洗,成(chéng)功地除去了聖像表麵上覆蓋的幾毫(háo)米厚的碳黑和灰泥硬(yìng)殼層,清洗(xǐ)效率約為1〜1.5m²/d,清洗後(hòu)恢複了圖像的古色(sè)舊貌。
4.我國激光清洗技術(shù)與設備的應用現狀和發展趨勢
綜(zōng)上所述,激光清洗技術在工業產品、文(wén)化產品及建築中有廣泛的應用前景。我國(guó)研究人員從20世紀90年代開(kāi)始,從事(shì)激光清洗工藝研究和(hé)係統設備的開發,在(zài)激光除鏽、激光清洗橡膠輪胎模具和油漆、激光清洗顆(kē)粒物等方麵積累了相當的工作(zuò)經(jīng)驗,在此基礎上(shàng)也開發了部分激光(guāng)清洗(xǐ)設備。但(dàn)是,當前我國激光清洗技術在工業產(chǎn)品和(hé)文化產品中的真正(zhèng)實際應用還沒有起步,除了設備適應性、價格因素外(wài),最主要的原因還在於宣傳(chuán)的力度不夠(gòu),企業對該技術的認識程度有限。
隨著激光清洗技術與設備發展的(de)不斷深入,現有的成熟應用(yòng)技術將會在我國得到(dào)推廣應用,例如我國飛機、艦船維護時表麵油漆、電子行業中單晶矽板表麵顆粒物的去除以及文物保護方麵的清(qīng)洗(xǐ)等。另一方(fāng)麵,現有的(de)激光清洗設備體積和重量偏大(dà),清洗效率偏低、激光清洗質量(liàng)評(píng)估係統的自動化(huà)程度(dù)低以及缺乏激光(guāng)清洗工藝的(de)數據庫(kù)等,仍然是製(zhì)約(yuē)激光清洗技術產業化進程的瓶頸。激光清(qīng)洗(xǐ)係統正向低成本、便攜式、自動化方向發展,這也是決定激光清洗技術能否得以廣泛應用(yòng)的關鍵(jiàn)所在。此外,激光清(qīng)洗設備製造企業還應該與相關的(de)應用(yòng)單(dān)位密切合作,聯合開發滿足特定需(xū)要的新型清洗設備。
紫外線清洗
在石(shí)英、玻璃、陶(táo)瓷及矽片和(hé)帶有氧化膜的金屬等材(cái)料上的有機汙垢物的去除常用到紫外線的清洗作用。下麵介紹紫(zǐ)外線的產生以及它的清洗作用。
1.紫外線和它的作用(yòng)
紫外線是一種波長在可見光與X射線之間的(de)光線,是波長在100~400nm範圍的電磁波(bō)。通常的光學玻璃可透過波長在(zài)350nm以上的紫外線,水晶和石英玻璃能(néng)透過波長更短一些的紫外線(xiàn)。紫外(wài)線具有較高的能量,波長越短的紫外線能量越(yuè)高。一些物質(zhì)的分子吸收紫外線後會處於高能量的激發狀態,有解離(lí)或電(diàn)離的傾向。
(1)紫外線引起有機物的分解(jiě):紫外線對微生物有很強的殺滅作用,因此在製備超純水時要利用(yòng)紫外線進行殺菌處理。當微生物中的有機物分子中的原子,吸收波長在210〜296nm的紫(zǐ)外線後,會被激發進而引起(qǐ)有(yǒu)機(jī)物分子的分解。研究結果表明,殺(shā)菌力最(zuì)強的紫外線波長在265nm附近。同(tóng)樣道理,紫外線(xiàn)可使有機性汙垢分解去除。
(2)紫外線促進臭氧分子的生成:當空氣中的氧分子吸(xī)收240nm以下波長的紫外(wài)線後會生(shēng)成臭氧分子。在生(shēng)成臭氧的同時(shí)也生(shēng)成有(yǒu)強氧化力的激發(fā)狀態的氧氣(qì)分子。
(公式P213頁)
由於太陽光中含有大量紫外線,在通過地球外層大氣圈時,具有高能量的短波(bō)紫外線(波長240nm以下)與大(dà)氣中的(de)氧(yǎng)氣反應,生成臭氧而被大氣吸收,隻有能量較低的長波(bō)紫外線能透過大氣層,大氣臭氧層的形成(chéng)保護了地球上的生命免受紫外線的傷(shāng)害。因(yīn)此,保護大氣臭氧層這個天然屏障對人(rén)類(lèi)有(yǒu)著非常(cháng)重要的意義。
由於(yú)紫外線既可使組成汙垢(gòu)的有機物分子(zǐ)處於(yú)激發狀態,又能產生臭氧這種具(jù)有強氧(yǎng)化力的物質,所以人們(men)研究出利用紫外線一臭氧協同作用的清洗方法:紫(zǐ)外(wài)線一臭氧並用法(UV—O₃法),它是幹式清洗方法中重要的一種(zhǒng)。
2.紫外線一(yī)臭氧並用清洗法(fǎ)(UV—O₃法)
在這方麵科學家(jiā)們做(zuò)了許多研究。如R.R.Sowell在1974年做(zuò)過一個實驗:把一片(piàn)被巴西棕櫚(lǘ)蠟汙(wū)染過的玻璃用三氯乙烯溶劑清洗,然後(hòu)在實驗過程中不斷用紫外線(xiàn)對玻璃進(jìn)行近距離照射,清洗(xǐ)之前,三氯乙烯在玻璃上的接(jiē)觸角為30°,發現隨著照(zhào)射紫外線時間的延長,接觸角逐漸(jiàn)降低。12h後達到洗淨玻(bō)璃在理論上可以達到的(de)最小接觸角(4°〜5°)。其實驗結果見圖(tú)4-29。
圖4-29紫外線(xiàn)一臭氧(yǎng)並(bìng)用法清洗(xǐ)試(shì)驗
圖片P213頁
又如J.R.Vig等人在1976年利用圖4-30的實驗裝置(zhì)對被皮脂汙染過的石英晶片(piàn)進行(háng)清洗實驗。
圖4-30裝置(zhì)中(zhōng)的光源為低壓汞燈,燈外罩玻璃是用熔融石英玻璃製成的(de)(以保證紫外線完全可以(yǐ)通過)。裝置(zhì)1中,低壓汞燈發(fā)出的光(guāng)90%是波(bō)長為253.7nm的紫外線,還有一定數量的波長為184.9nm的紫外線(xiàn)。裝置2中低壓汞燈(dēng)發射出的184.9nm波(bō)長的紫外線被燈管玻(bō)璃吸收,隻能發射出253.7nm的紫外線,把這(zhè)個低壓汞燈與(yǔ)一個放電產(chǎn)生臭氧的臭氧發生器組合(hé)在一起。在(zài)距離汞燈(dēng)為1cm處的輻照度為1.6W•cm-²。被皮脂汙染過的石英晶片在清洗處理(lǐ)前後都(dōu)用(yòng)測定清潔度的裝置(蒸氣測試)進行測定(dìng),實驗結果見表4-10。
圖4-30紫外線一臭氧並用法(fǎ)實驗裝置
表4-10紫外線一臭氧法實驗(yàn)
表格P214頁(yè)
實驗結果表明,波長253.7nm的紫(zǐ)外線能激發有機物汙垢(gòu)的分子,而波長184.9nm的紫外線能激(jī)發氧氣生成臭氧,並與紫外線發生協同作用,最後使(shǐ)有機物汙垢分子分解成揮發性小分子CO₂、H₂O和N₂等。
隻用(yòng)臭氧和隻用253.7nm波長(zhǎng)的紫外線清洗去汙時,速度都很慢;而用圖4-30裝置1中的253.7nm波長的紫外線與能激發氧氣產生臭氧的184.9nm波(bō)長的紫外線去汙(wū)時,以及用裝置(zhì)2中的(de)253.7nm波長(zhǎng)的紫外(wài)線(xiàn)和臭氧發生器協同作用時(shí),都會使清洗速度大大加快。
根據這些實驗結果(guǒ),人們目(mù)前已開發出有一定功率的實用型紫外線一臭氧並用的清洗裝置。
但使用(yòng)紫(zǐ)外(wài)線一臭氧(yǎng)法清洗還存在一些需要解決的問題。主要有以下幾點:
①汙垢中的無(wú)機成分或處理後的灰分會殘留在物體表麵,因此需要釆用相應的辦法進一步(bù)清除。
②處理時,當(dāng)清(qīng)洗對象(xiàng)表麵與照射光源距離稍遠時,產生的會自動分(fèn)解失(shī)去作用。
③這種處理方法要求紫外線能透過清洗對象表(biǎo)麵,對有立體結構的清洗對象不太適合,隻能清洗平麵結構的物體(tǐ)。
④由於(yú)需防止臭氧(yǎng)擴散對人體造成損害,需(xū)要在密閉(bì)裝置中進行。
⑤由於臭氧(yǎng)是通過氧化反應去除汙垢的,所(suǒ)以容易被(bèi)氧化的(de)表(biǎo)麵不能用這種方法處理。
石英、玻璃、陶瓷、矽晶片以及帶有氧化膜的金屬(shǔ)等(děng)材料的平麵結構物品(pǐn)進(jìn)行超精密清洗處理適合(hé)用這種方法。特別是能(néng)透過紫外線的石英以及半導體(tǐ)矽晶片集成(chéng)線路表麵殘(cán)留的光致抗蝕膜等汙垢,用這種方法處理很合適。
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