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清(qīng)洗過程中,特別是化學清洗過程不僅要(yào)考慮清洗時(shí)操(cāo)作人員的安全與(yǔ)被清洗對象的安全,清洗液的(de)管理,而且還要(yào)考慮清洗(xǐ)結束(shù)後廢料排放對自然環境是否安全,所要排放的化學清洗廢料是否危害環(huán)境,是否允(yǔn)許直接排放,這要以國家環境保護機關製定的排放標準為依據,達標的廢料允許直接排放,沒(méi)達標的廢料要先進行處理,達標後才(cái)可排放。一般未經處理的化學清洗廢料往往是超標的,所以在化學清洗工程中就存在著廢料處理的問題(tí)。
【清洗對環境的(de)要求】
由(yóu)於環境中汙染物(wù)的存在,會使已清(qīng)洗過的物體被再汙染,因此要求對環境先進行(háng)處理。
一、對空氣進行無塵無菌處理(lǐ)
1.環境(jìng)中空氣(qì)的狀況
清洗後對物體的潔淨度(dù)要求越高,對(duì)環境的潔淨度要(yào)求也越高。而在人類生活(huó)環(huán)境內(nèi)的空氣中存在著各種以微粒狀態和氣體狀態存在的汙染(rǎn)物,包括各種有害氣體、灰塵、煤煙以及細菌等微生(shēng)物。表8-1中列有日本城(chéng)市各種公共場所(suǒ)的空氣中含有的粒徑在(zài)0.5µm以上的微粒數和細菌數量(liàng)。我國由於衛生條件差,人口密度也較大,所測得的數據相比要大得多。
表8-1空氣中汙染物含量
表格P506頁
如果統計範圍改為粒徑在0.3µm以上的微粒數量時,統計結果要比0.5µm的數量成幾何級數遞增(因為香煙冒岀的煙的平均粒徑(jìng)即為0.4µm)。
由於空(kōng)氣中汙染物微粒的存在,給清洗操(cāo)作帶來許多困難,而且會使已洗淨(jìng)的物(wù)體被再汙(wū)染。因(yīn)此日本在50年代曾出現過許多精密工業清洗工廠(chǎng)為尋找清潔的空氣環境,紛紛從東京等大(dà)都市(shì)遷出(chū)的情況(kuàng)。而現(xiàn)代的工業精密清洗早已廣泛(fàn)使用人工製造的潔(jié)淨空間——無菌(jun1)無塵工作室了。
2.無菌無塵的標準
各國都製(zhì)定有嚴格的無菌無塵的標準。表8-2是(shì)美國的標準(聯(lián)邦標準209)。
表8-2美國的無菌無塵標準
表格P507頁
表中無菌級別為100這(zhè)個等級是指1dm³的空氣中含有的粒(lì)徑在0.5µm以上的微粒數(shù)不超過3.5個(gè),其餘類推。表中不僅對空氣中含有的微粒數有規定,而且對無菌無塵工作室的溫度、壓(yā)力、濕度及氣流換氣方式以及照明度都有明確規定(dìng)。
對於含有微生物數量的生物無(wú)菌無塵標準,國際上(shàng)通常采用美國宇航局製定的標準,見表8-3所規定的內容。
表8-3美國宇航局製定(dìng)的生物無菌無塵標準概要
表格P507頁
以上標準是達到(dào)一定潔淨度標準的無塵無菌空間的規定。在某些特殊場合,用粒徑在0.3µm以上的微粒個數為標準,比以0.5µm為標準時要求更高。其中微生物粒子的個數指標分兩項,一(yī)個在1dm³中的所含微(wēi)生物粒子個數,另一個是在一(yī)周內,在1m²麵積上沉積的微(wēi)生物粒子總數。由(yóu)表(biǎo)中數據可以看出要達到無菌標(biāo)準的(de)要求都(dōu)是(shì)很嚴格的。
符(fú)合無菌化標準的無菌帳篷和在無菌無(wú)塵空氣的氣流中使用的工作台等設備,目前己被廣泛使用。下麵對無塵無菌工作室的基本構造作一簡單介紹(shào)。
(1)形成與外(wài)界(jiè)隔離的空間:無(wú)塵(chén)無菌工作室是與外界含汙染物的空間(jiān)完全隔(gé)離的非常清潔的空間(jiān)。室內一切能產生灰塵(chén)和汙染的因素(sù)事先(xiān)都已經排除掉,根據需要,各種使用的器(qì)械材料都(dōu)已經過徹底地(dì)清洗和殺菌消毒處理。
(2)換氣方(fāng)式:操作過程中被汙染的空氣要及時排出(chū),同時換入清潔(jié)的空氣。為了從外界導入清潔空(kōng)氣,室內的氣壓要保(bǎo)持(chí)比外界氣壓高一些,以防(fáng)止外部汙染空氣(qì)從牆壁縫隙進入室內(nèi)。需靠壓力把清潔空氣送入(rù)室內,同時把汙染空氣及時排除以使室內空氣(qì)潔淨度得以保持穩定。用層流方(fāng)式(shì)送入清潔空氣比紊流方式好,特別是用垂直的層流方式送氣效果更好。
(3)產生清(qīng)潔空氣(qì)的方法:製造(zào)清潔空氣是使(shǐ)用玻璃纖維材(cái)料製成的靜電(diàn)除塵(chén)器和特別高效的空氣超過濾(lǜ)器等設備。它有各種式(shì)樣的係統,標準(zhǔn)的高效除塵器,對於粒徑在0.3µm以(yǐ)上的(de)塵(chén)埃粒子(zǐ)去除率在99.97%以上。圖8-1是一個製造清潔空氣的除塵係統流(liú)程圖。
圖8-1空氣除塵係統流程
圖片P508頁
由圖8-1可(kě)以看出(chū),除塵係統是由多個過(guò)濾除塵設(shè)備組(zǔ)成,其中預(yù)過濾器及靜電除塵器已將較大粒徑的塵埃除(chú)去,因而起到減輕後處理除塵過濾器和超過濾器的負荷(hé)的作用。必要時可(kě)在係統中加入調濕調溫裝置。
(4)加強出入口的管理:物品和人員(yuán)的岀入口都由兩道門組成,運用風障和通風筒等設備防止(zhǐ)外部汙垢進(jìn)入無菌無塵工(gōng)作(zuò)室內。
(5)防止工作人員造成的汙染:在無菌無塵工作室內,工作人員可能成為最大的汙染源。表8-4列有在通常(cháng)狀態下工(gōng)作人員活動產生(shēng)的灰塵的數量。
表8-4工作人(rén)員活動產生的灰塵的數量
圖片P508頁
為了防止灰塵的產生,工作人員在由兩道門組成的(de)隔壁準備室內穿好防塵(chén)服,防塵靴,戴好防塵帽,經過通風浴洗淨之(zhī)後,才可進入室內。由於在高潔淨度的空(kōng)間內,工作人員的呼(hū)吸變成重要的汙(wū)染源,因此工作(zuò)人員必(bì)須戴口罩或麵罩,在工作中(zhōng)盡量避免不必要的走動,工作中動作要輕。
二、對清洗環境的衛生管理
清洗作業必須有一(yī)個衛生環境(jìng),要絕(jué)對防(fáng)止由(yóu)於使用(yòng)劇毒藥(yào)品而引(yǐn)起經(jīng)皮膚中毒、經口中毒(dú)以及(jí)有(yǒu)害(hài)溶劑的蒸氣經鼻吸入而引起中毒的情況發生。
各國對於生(shēng)產環境的衛生管理都製定了嚴格的(de)法規(guī)。如日本製定的勞動衛生法就有對特定化學物質引(yǐn)起(qǐ)人體傷害的預防規則(簡稱特化則),對有機溶劑中毒預防規則(簡稱有機(jī)則)。我國勞動衛生法也(yě)有類似規定。
日本(běn)特化則中對危害工作人(rén)員健康的各種強毒性化學(xué)物質的使用數量有具體規定。這些(xiē)物質中與清洗工藝有關的在(zài)表8-5中作了具體說明,例如對氯化氫以(yǐ)及含有氯化氫的製劑在使(shǐ)用中,氯化氫濃(nóng)度在1%以上(shàng)時(shí)就要受到法規的限製。法規對具體的設備和管理也作出(chū)具體規定。
表8-5特化則規定限製使用的化學物質
表格P509頁
在(zài)有機則中對(duì)可能引起(qǐ)強烈中毒的有機溶劑(jì),按它們的毒性大小,對它們使用的數量以及設備及管理作出了具體規定。根據(jù)有機溶劑的毒性大小分成劇毒、有毒、基(jī)本無毒三類。表8-6列有它們的(de)分類表。
表8-6有機則(zé)適用的有機(jī)溶劑(jì)分類
表格P509頁
在日本,室內進行清洗操作所(suǒ)使(shǐ)用的有機溶劑數量在(zài)允許範圍以上時(shí),根據(jù)法規要求(qiú),必須(xū)按下列規定進行。
(1)首先把工作及設備的計劃內容以及預防措施的安排(pái)向上級主管部門申報。
(2)必須建立健全的防止災害發生的預(yù)防裝置設備。如在使(shǐ)用第一類和第二類有機溶劑時,有機溶劑的蒸氣散發來源必須裝在密閉設備之中,並按規(guī)定建立相應的排風裝置。或者在向作業現場(chǎng)擴散的溶劑蒸氣的(de)溶劑槽開口處裝有回流冷卻(què)器。
(3)有機(jī)溶劑(jì)的使用及管理必(bì)須由專人負責。此人要在有(yǒu)關部(bù)門組織的(de)使用有機溶劑的專業技能學習班中學習過,培訓結束後被任命為專職的有(yǒu)機溶劑作業主任,負責有關業務。
(4)經常性的檢測工作,包括對工作現(xiàn)場空(kōng)氣中有機溶(róng)劑濃度的測定,工作人員的健康定期檢查等。
對於操作環境中有機溶劑濃度,各國都有明確(què)規(guī)定。例如美國工業實驗室管理協會(ACGH)就規(guī)定以(yǐ)下兩(liǎng)項指標:
(1)平均濃度限(xiàn)值(TLV),指在生產時間內,作業環境(jìng)空(kōng)氣中允許(xǔ)的平均濃度上限值。通常允許濃度用mg•dm³作單位。
(2)工作時間內允許的最高濃度限製(C)。
在(zài)工作時間內定時(shí)檢測這兩項指標以防止不必要的事故發生。預防(fáng)有機溶劑(jì)中毒是人命關天的大事,切不可掉以輕(qīng)心。由於缺乏足夠的重視,在我(wǒ)國曾發生過多次(cì)中毒事(shì)件,造成的危害(hài)極為(wéi)嚴(yán)重。如1996年8月深圳市龍崗(gǎng)區輝開科(kē)技開發有限公司用有(yǒu)毒的有(yǒu)機溶(róng)劑正己烷作清洗劑造成76人中毒的(de)嚴重事件(jiàn)。中毒症狀為全身乏力,四肢發軟難以邁步行走(zǒu),肌肉萎縮,無食欲等。嚴重者(zhě)雙手卷縮成鷹爪狀握不住食具,並(bìng)出現嚴重(chóng)神經損害症狀(zhuàng)。因此,在有毒有機溶劑環境(jìng)中作業必(bì)須嚴格按照勞動衛生法(fǎ)規進行。
三、對清洗環境的安全管理
除了鹵(lǔ)代烴合成溶劑之外,許多有機(jī)溶劑都是(shì)易燃易爆的,因此使(shǐ)用時(shí)對安全要特別注意。表(biǎo)8-7中列有用於清洗的主要可燃性有(yǒu)機溶劑的沸(fèi)點和閃點數據。
表8-7可燃性有機溶劑的沸點和閃點
表格P510頁
由上表可以看出,醇類溶劑是危險程(chéng)度較高的。
各國(guó)對(duì)於易燃有機溶劑的(de)使用都有法律規定,如在日本的“關於危險物品管理的政(zhèng)令”的消防法中,把有機溶劑規定(dìng)為第四類危險物(wù),對它們(men)的使用數量有一定(dìng)限製,超過限定數量,使用時(shí)就會發(fā)生危險。當使用數量超過限定數量時,就要按法規要求辦理有關手續,如使用前要向有(yǒu)關負責部門申報,指定危險物品取用的專業負責人,必須配備防止火災和爆炸的安全裝置等。
采取的必要(yào)安全措施包括:
(1)有機溶劑密閉保存。溶劑不論是(shì)否在使用(yòng)中,都應保存在密閉狀態,並要有適當的排氣裝置把溶(róng)劑蒸氣安(ān)全地排(pái)放到(dào)室外。
(2)對可能造成火災的電器裝置集中(zhōng)管(guǎn)理。電氣係統的開關和線路的外部匯總閘盒都(dōu)要與溶劑(jì)及其蒸氣隔絕,機械中能摩擦生熱和產生電(diàn)火花的部位也必須與溶劑隔絕(jué)。總之,能(néng)引起火災的各種因素都應考慮周到,同(tóng)時(shí)要使(shǐ)用防爆裝置。
(3)控製空氣中溶劑(jì)蒸氣的濃度。要保持良好通(tōng)風,使空氣中溶劑蒸氣濃度保持在(zài)爆炸限度的濃度範圍之外。
(4)使用計量檢測儀器。在清洗係統中要安裝計量檢測(cè)儀器,不僅能掌握運轉是否正常,而且在出現不正常情況時,能發出緊急信號,使運轉中止並采取緊急措施。因此,這種檢測裝置應是具備多功能的。
(5)使用火焰感知裝置。為防止火災發生,設備內部都裝(zhuāng)有火焰感知裝置,並與消防設備連在一起。一旦失火,火焰感知裝置(zhì)立刻能感受到(dào)並發出相應信號和措施,如(rú)注水,阻(zǔ)斷空氣來源,注入氮氣和其他不燃性氣體以及(jí)各種(zhǒng)滅(miè)火劑等。
除了(le)以(yǐ)上物質的準備之(zhī)外,更重要(yào)的是對工作人員(yuán)的防火安全教育,包括(kuò):
(1)對有關溶(róng)劑取用的安全教育,使工作人員(yuán)十分了解有關溶劑的性質和危險程度。了解(jiě)清洗設備的設計和有關安(ān)全措施的知識。
(2)在非常事件(jiàn)發生時,緊急處理能力的訓練,在平時要進行充分的必要(yào)訓練,萬一事態發生就會對應(yīng)采用的對策運用自如。
【清洗造成的環境問題】
一、ODS溶(róng)劑氯氟燒對臭氧層破壞
1.概述
20世紀(jì)30年代(dài),含氟的製冷劑發明後,在美國進入商業化生產,前蘇聯、日本和歐洲各國也不甘落後,氟利昂的應用範圍也由製冷(lěng)劑擴展到(dào)發泡劑和氣霧劑,其產量(liàng)也與日俱增。到1986年,全球消耗臭(chòu)氧(yǎng)層的物質(ODS)的年消耗量髙達100多萬噸。由於大量生產和使用ODS,臭氧(yǎng)層已受(shòu)到(dào)嚴重的破壞,局部地區還出現了“臭氧層空洞”。美國宇航局(jú)觀測的資料表明,自1969年以來,全球除赤道以外所有地區臭氧層中臭氧的(de)含量減少了3%〜5%,全球臭氧層都已(yǐ)受到損壞。1985年,英國科學(xué)家首先發現(xiàn)南極臭氧層已岀現了空洞,此外,北極、青藏高原也岀現了臭氧層空洞。歐洲(zhōu)和其他高(gāo)緯度地區的臭氧層均受到了不同程度的(de)破壞(huài)。進(jìn)一步的研究表明,臭氧層空洞的深(shēn)度和麵積仍在繼續擴大,出現的時間也(yě)在不斷(duàn)延長。1995年臭氧層空洞的發生期為力天;1998年則持續了100天,而且臭氧層空洞的麵積比1997年增大了15%。
2000年1月22日,世界各地的350多位科學家聚集到瑞典北部進行一項臭氧層空洞研究。科學(xué)家們認為,去年(nián)年底和今年1月的(de)嚴寒(hán)已經使北極上(shàng)空的臭氧層變薄。研究表明,平流層(céng)中高濃(nóng)度的破壞臭氧層物質在不正常的低溫(wēn)作用下,可使原有的臭氧層空洞變大(dà)。在過去(qù)的(de)歲月裏,北(běi)半球(qiú)上空的臭氧每10年就要減少3%。
而氯氟坯類物質就是地球出現臭氧層空(kōng)洞的罪魁(kuí)禍首。每年清洗行業(yè)中需要使用大量的氯氟(fú)坯清洗劑,並最終排放到大(dà)氣。
氯氟坯中(zhōng)的鹵素原(yuán)子屬於極性強的非金屬原子,具有強的吸電子能力,它(tā)(們)能使烷桂鏈帶上強的極(jí)性。這樣的有機化合物作為有機物質不(bú)僅具有非極性,而且具有極性。因此,它(們)在理論上(shàng)既可以溶解非極性的有機汙(wū)物,又(yòu)可以溶解極性的無機(jī)汙物,而且溶解力一般勝過其他有機溶劑,甚至一些混合有機溶劑。所以,氯(氟〉坯(pī)溶劑(jì)既可以清(qīng)洗(xǐ)掉油脂、潤滑油、防腐劑和漆膜等非極性汙跡,又可以洗掉塵埃(āi)、金屬碎粒、氧化物等極性汙跡;它們既可以浸潤有機合成材料的印(yìn)刷電路板,又可以浸潤陶瓷基片和矽片,從而順利地把其上的汙跡溶解而去除。
CFC-113和TCA等氯氟坯不僅具有上述特點,而(ér)且還有沸點低(dī)(CFC-113:47.6°C;TCA:72〜78℃)、不燃燒的特點,這(zhè)就使它(們)受(shòu)到了清洗(xǐ)工(gōng)業的青睞:溶解力強而廣泛,使用安全,清洗後又不需要(yào)利用加熱設(shè)備(bèi)加(jiā)以驅除,節省能源和資金(jīn),因而過去得到了廣泛的應(yīng)用。
然而,Cl、F原(yuán)子引(yǐn)入碳鏈(liàn)後,一方麵由於(yú)F原子的大小和極性使碳鏈更加(jiā)穩定,這一點對於用(yòng)戶是十分有利的;另一方麵卻又由於它們的非金(jīn)屬性位居非金屬榜首,它們一旦從分子中解離出來,其反應性(活潑性)就(jiù)會非常強,於是就出現了我(wǒ)們不希(xī)望(wàng)看到的破(pò)壞臭氧層而(ér)貽害人類的結果了。
2.地球的大氣組(zǔ)成
地球的上空是厚厚的(de)大(dà)氣層。大氣層自近而遠分別由(yóu)對流層、同溫層、逸(yì)散層(céng)、電(diàn)離層和熱電(diàn)離層組成,見圖8-2。
圖8-2地球大氣層的組成
圖片P512頁
在地(dì)球大氣層中,同溫層所占高度距(jù)地麵約13km至(zhì)48km,主要由(yóu)臭(chòu)氧組成。同溫層(céng)中的臭氧(yǎng)是通過太陽射(shè)線(紫外線)分解(jiě)空氣中的氧氣而成的活潑性氧原子與氧氣(qì)反應的結果。即:紫外線對(duì)空氣中的氧氣進(jìn)行作用,將其分解成活潑性氧原子:
O₂(空氣中的氧氣)+hv(太陽紫外線)→2[O](1)
活性氧原子繼續(xù)與空氣中的氧氣反應而生成臭氧:
[O]+O₂(空氣中的氧氣)→O₃(2)
當(dāng)然,反應過程中,當2個[O]原子反(fǎn)應時,又會生成新的氧氣(O₂)分子:
2[O]+[O]→O₂(3)
新生成的臭氧分子又會分解成新的氧氣和氧原(yuán)子:
O₃→[O]+O₂(4)
顯(xiǎn)然,在氧氣產生臭(chòu)氧的過程中,就(jiù)把太陽中的紫外線消耗掉(diào)了(le),換言之,臭氧層把絕大(dà)部分危害人類的太陽射線(xiàn)(紫外線)“過(guò)濾掉(diào)了”,把它們(men)擋在了地球(qiú)的門外,從而保護了人類。
3.CFC等ODS破壞臭氧層機(jī)理
在正常情況下,地球表麵的許多物質無(wú)論是天然的(de)還(hái)是人造的,當它們升向地球上空時,在同溫層(臭氧層)以下就會與水汽接觸,而(ér)以露、雨、雪、冰雹等形式被(bèi)水汽帶回地麵(miàn)。這(zhè)往往是地球上空物質在氣流(liú)作用下的良性循環,它基本(běn)上維持(chí)了(le)地球的生態地貌。但是,作為ODS的氯氟桂,其(qí)特點是穩定以及一旦分解又會生成非(fēi)金屬(shǔ)性極(jí)強的Cl、F原(yuán)子。這些氯氟坯的穩定使它們從地(dì)麵向上蒸發時,無所阻(zǔ)擋地往上(shàng)蒸騰,穿過對流(liú)層而到達(dá)臭氧層。臭氧層中不僅有大量的紫(zǐ)外線,而且還一直不斷地、動態地生成反應性很(hěn)強的臭(chòu)氧。臭氧層中的紫外線具有很高的(de)能量,足以打斷氯氟炷中(zhōng)的C1-C鍵而分離出Cl離子(Cl-)來:
公式P513頁(5)
遊離(lí)氯(lǜ)離子①(即下列9、10兩式(shì)中的Cl-)與(yǔ)相當不穩定的臭氧分子(O₃)相接(jiē)觸時,就會分解臭氧分子而生成分子(zǐ)氧氣(O₂)和次氯酸根離子(ClO-)或氯氣[3,4]:
O₃+2H++2e→O₂+H₂OEº=+2.07V(6)
Cl-+2OH-→ClO-+H₂O+2eEº=-0.89V(7)
2Cl-→Cl₂+2eEº=-1.36V(8)
(6)+(7)得
O₃+Cr-→O₂+ClO-E=+1.18V(9)
(6)+(8)得
O₃+2H++2Cl-→O₂+Cl₂+H₂OE=+0.71V(10)
次氯酸根離子(zǐ)(CIO-)在陽光作用下又會加速分解而重新生成氯離子(Cl-)和O₂:
ClO-+hv→Cl-+O₂(11)
氯氣也會與水(shuǐ)作用而重新生成氯離子(C1-):
Cl₂+3H₂O→2H₃O++2Cl-+1/2O₂(12)
顯然,由氯氟炷經紫外線的作(zuò)用而產生的一個(gè)氯離子就可以周(zhōu)而複始地進行(9)式的反應,而把臭氧層中數以千萬計的臭氧分子消(xiāo)耗掉(diào),最終破壞掉臭氧層。
臭氧(yǎng)層被大量耗損(sǔn)後(hòu),吸(xī)收紫外線的能力大大減弱,導致到達地麵的紫外線明(míng)顯增加,對人類及其生存(cún)環境極為不利。試驗證(zhèng)明,紫外線會損傷角(jiǎo)膜和眼晶體從而引發白內障、眼晶體變形(xíng)。據(jù)分析,平流層的(de)臭氧減少(shǎo)10%,全(quán)球白內障的發(fā)病率將增加6%~8%,因白內(nèi)障而引起失明的人數將增加(jiā)10~15萬人。紫外線的增加還會(huì)誘(yòu)發呼吸道疾病、巴塞爾皮膚瘤、鱗狀皮膚瘤和惡性(xìng)黑色素(sù)瘤。臭氧濃度下降(jiàng)10%,惡性皮膚瘤(liú)的發病率將增(zēng)加26%。此外,皮膚的免疫功能也會因紫外線的強烈輻射而受損傷,人體抵抗疾病的能力大(dà)大降低,大量疾病會乘虛而入。強烈的紫外輻射還會加快人體(tǐ)皮(pí)膚(fū)的老(lǎo)化速度。臭氧層被破壞(huài)後,地球(qiú)上的植(zhí)物也同樣難以幸免(miǎn)。近十幾年來,人(rén)們對200多個品種的植物進行了增加紫外線照射的試驗,發現有(yǒu)2/3的植物顯示出敏感性。一般來說,紫外輻射(shè)的增加使植物的葉片變小(xiǎo),因而減少了吸收陽光的有效麵積,進而削弱了植物的(de)光合作用。對大豆研究的初步結果表明,紫外輻射會使(shǐ)其更容易受到(dào)雜草和病蟲害的損(sǔn)害。據估計,臭氧層厚度減少25%,可使大豆減產20%~25%。紫外輻射的(de)增加對水生生態係(xì)統也有潛在(zài)的(de)危(wēi)險。同時,還會使城市內的煙霧(wù)加劇,使橡膠、塑料等有機材料加速老化,使油漆褪色等。1943年、1955年和1970年,在洛杉磯(jī)先後(hòu)出現的光化學煙霧事件就是由汽(qì)油(yóu)燃燒後產生碳氫(qīng)化合物等在紫外光(guāng)線照射下引起的,使該市大多數(shù)市民患了紅眼病和頭疼病。科學家指(zhǐ)出,除去上述(shù)已經確定的危(wēi)害外,臭氧層破壞產生的其他不良影響(xiǎng)尚在研究之中。由於地球生態係統是一個環環相扣的整體,任何一個子係統的破壞都會引起難(nán)以預料的連鎖反應。由於臭氧層(céng)破(pò)壞後給地球生物帶來巨大的傷害,因而我們應該努力找出臭氧層破(pò)壞的原因,並盡力保護臭氧層(céng)。
二、清洗劑揮發的溫室氣體效應
所謂溫室效應,在物理學上是指透(tòu)射陽光的密閉空間,由於(yú)與外界缺乏對流等熱交換而產生的保溫效應。農業上(shàng)的塑料薄膜育秧、玻璃窗苗床以及冬季北方的塑料大棚菜畦,利用(yòng)的就是溫室效應。我們居住的地球事實上也是一(yī)個“大(dà)溫室”。
在地球周圍(wéi)的(de)大氣中,除(chú)了氮(dàn)氣(qì)、氧氣外,還(hái)有各種微量氣體(tǐ),如二氧化碳、水蒸氣、甲烷、氯氟桂等。這些氣體具有類似(sì)玻璃窗和塑料膜的(de)作用,太陽光可通過大氣層射(shè)向地球而使地球受熱溫度升高(gāo)。同時,這些氣體又能吸收部分從地麵散發出來的熱能,並重新輻射出熱能,其(qí)中有一部分又回到了地表,從而減少了地表熱量(liàng)向空間散(sàn)失,增加了地(dì)表(biǎo)溫度。這種現象很(hěn)像溫室中的情況——輻射能量進(jìn)來容易出去難,人們就把這種現(xiàn)象叫做溫室效(xiào)應。
顯然如果大氣(qì)中具有高全球變暖潛能值(zhí)(GWP)的氯氟(fú)燒(shāo)含量增加的話(huà),必將會加(jiā)強(qiáng)溫室效應。以我國為例,以1999年為基準年,根據各ODS消費(fèi)行業在1995—1999年的年度(dù)消費量,估算CFC-11、CFC-12,CFC-113,CFC-114、CFC-115、哈龍-1211、哈龍-1301和CFC-13這8種物質在1999年的排放量,並得(dé)出這(zhè)些排放所帶來的ODP值為43496t,GWP值為221440440t,折合標(biāo)準碳為(wéi)60.3×10⁶t。這一數據表明,與全國溫室氣體總(zǒng)排放量(liàng)相比,ODS排(pái)放約占到總排放GWP值的10%。由此可見,不能(néng)忽略ODS排放對溫室效應的重要作用;另一方麵也表明,我國淘汰ODS的過程也是減少(shǎo)溫室氣體排放的過(guò)程。
有人預言,若全球平(píng)均氣溫升(shēng)高3°C,海平麵就會因海水的膨脹(zhàng)和兩極冰雪的消融而上漲2〜5m,就有可能淹沒大量的沿(yán)海城市,使自然(rán)環境(jìng)和生態係統遭(zāo)到破(pò)壞。台風、暴風、海嘯、酷(kù)熱(rè)、旱澇等災害就會頻頻發生(shēng),對農、林、牧、漁生產和人類生活帶來不可估量(liàng)的損失(shī)。
三、化學清洗廢(fèi)液對環境的汙染
產生清洗廢料的(de)化學清(qīng)洗工程主要有(yǒu)堿洗、酸(suān)洗(xǐ)、中和、鈍化等步驟,其產生廢料情況如下(xià)。
1.減洗廢液
堿洗(包括(kuò)堿煮)的目的是清除新建設備或裝置在製(zhì)造、貯存(cún)及安裝過程中所產生的各種機械(xiè)油、石墨脂、防鏽油等油汙,對在設備或裝置上的某些難(nán)溶垢(如硫酸鹽、矽酸鹽垢)進行轉化。常用的藥劑為各種堿性(xìng)鹽類和表(biǎo)麵(miàn)活性劑,如純堿、燒堿、磷酸三鈉、三聚磷酸鈉、矽酸鈉、乳化劑、潤濕劑等。根據不同的(de)清洗對象及(jí)要求(qiú),在(zài)一般的清洗液中,堿性鹽(yán)類的含量為0.5%〜8%,表麵活性(xìng)劑為0〜0.5%。堿洗後的廢液對環境產生汙染(rǎn)影響的(de)主要因素:(1)強堿性:pH>9;(2)油分:0~1000mg/L;(3)化學耗氧量(COD):0〜10000mg/L。
水體遭受堿洗廢液汙染後,其堿度發生變化,水(shuǐ)中微生物受到抑製,致(zhì)使(shǐ)水體的自淨能力產生阻礙。同時,魚類及水生物也難以生存,對(duì)生態係統產(chǎn)生不良影響。堿洗廢液還可腐蝕水下建築物和船舶等。
含油的堿洗廢液排入水體,未經處(chù)理的油漂浮在水的表麵形成油膜,使大氣與水麵(miàn)隔絕,破壞正常的充氧條件,導致水體缺氧,破壞水生植物的通氣和光合作用;同(tóng)時,對水生動(dòng)物的生存也有極大影響。含油廢液進入海洋,不僅影響(xiǎng)海洋生物的生長,降低海洋的(de)自淨能力,而且(qiě)影響海濱的(de)環境衛生和使用價值。
高COD的堿洗廢液排入水體時,可導致水體缺氧,使水生動植物生存(cún)困難,大量死亡,水色變渾濁(zhuó),惡化環境衛生。
2.酸洗廢液
酸洗的目的是清除新建設備或裝置中的各種鐵鏽、軋製鱗片、焊接氧(yǎng)化(huà)物以及設備或裝置在生產過程中(zhōng)形成的水垢、鏽垢、銅垢等。常用的酸洗藥劑有各(gè)種無機酸類,如鹽酸(40〜120g/L)、硝酸(60〜100g/L)、氫氟酸(1〜20g/L)、硫酸(80〜120g/L)、磷酸(80〜100g/L)、氨基磺酸(80〜100g/L),有(yǒu)機酸類如醋酸(100g/L)、檸檬酸(l〜40g/L)、乙二胺(àn)四乙酸(20〜100g/L)、羥基乙酸(10〜30g/L)、甲(jiǎ)酸(10〜30g/L)以及各種添加劑如氟化氫銨、氟化鈉、緩蝕劑等。酸洗後的廢液對環(huán)境的(de)主要汙染因素:(1)強酸性pH<l;(2)COD:500~50000mg/L;(3)其他有害物質:氟離子、重金屬離子等。
水體遭受酸洗廢(fèi)液汙染後,其危害不僅表(biǎo)現(xiàn)為(wéi)酸和(hé)高COD對環境的破壞,酸洗廢液中所含(hán)的氟離子、重金屬離子對環境的(de)破壞(huài)更為嚴重。水體(tǐ)中氟化物含量超(chāo)過規定指標時,對人體(tǐ)健康有不良影響,長期飲用含氟高(gāo)於1.5mg/L的水會引起氟中毒。氟化物能抑製烯醇化酶,影響糖代謝(xiè)和細胞(bāo)呼吸功能,還可與(yǔ)骨組織中的輕基磷灰石[3Ca₃(PO₄)₂-Ca(OH)₂]的輕基交換,並(bìng)通過抑製骨(gǔ)磷酸化酶或與體液中的鈣離子結合,生成難(nán)溶性的氟化(huà)鈣,從而(ér)導致鈣、磷代謝紊亂(luàn),引起低血(xuè)鈣、氟斑牙、氟骨等病症,臨床表現為上、下肢骨疼痛,嚴重者發生(shēng)骨質疏鬆、骨(gǔ)質增生或變形,並發生原發性骨折。其次,氰化物能損害皮膚,使皮膚發(fā)癢、疼痛,引發濕疹及各(gè)種皮炎。在氟化(huà)物中,氫氟酸的毒性最大。含氟的廢氣中,毒性最大的也是氟化氫。氟化氫對(duì)人體(tǐ)的危害作用(yòng)比二氧化硫大20倍,對植物的影響比(bǐ)二氧化硫(liú)大10~100倍(bèi)。
重金屬離子不能被生物降解為無害物,含重金屬(shǔ)離(lí)子的廢液排入水體後,除部分被水生物、魚類吸(xī)收外,其他(tā)大部分均沉(chén)積於水體底部,在水中的濃度隨水(shuǐ)溫、pH值的不同而變化。冬季水溫低,重金屬鹽類在水中溶(róng)解度小,沉(chén)積量大,水中濃度(dù)低;夏季水溫高,重金屬鹽類在水中的溶解度大,在水中的濃度增高。水體經重金屬離(lí)子廢液(yè)的汙染後,危害持續時間很長,有些重金屬及其化(huà)合物還能在水生物體(tǐ)內及(jí)農作物組織內累積富集而造成危害,人類通過飲水及食物鏈的作用,使重金(jīn)屬物質在人體內累積富(fù)集而中毒死亡。
酸洗廢液中可能含有的(de)金屬離子有Fe²+、Fe³+、Ca²+、Zn²+等(děng),其中Fe²+,Fe³+除了有令人不愉快的鐵鏽(xiù)味(wèi)外,對環境和人體的影響很小;皮膚接觸銅化合物,可發生(shēng)皮炎和濕疹,在接觸高濃度銅化合物時,可發生皮膚壞死。眼接觸銅鹽可發生眼膜炎和眼瞼水腫,嚴重者可發生眼(yǎn)渾濁和潰瘍;鋅是人體必需的微量元素(sù),正常人每天從食物中攝入10〜15mg,人體缺鋅會出現不少不(bú)良症狀,誤(wù)食可溶性鋅鹽對消化道(dào)黏(nián)膜有腐蝕作用。過量的(de)鋅(xīn)會引起急性腸(cháng)胃炎的症狀,如惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉,偶爾腹絞痛,同時(shí)伴有(yǒu)頭(tóu)暈、周身乏力;氯化鋅會引起(qǐ)腹膜炎(yán),嚴重時會導致休克而(ér)死(sǐ)亡。
3.鈍化廢液
鈍化的目的是防止酸洗後處於活性狀態的(de)金屬表麵出現(xiàn)二次浮鏽。常用的(de)鈍化藥劑有:亞硝酸鈉(5〜20g/L)、聯(lián)氨(50〜100mg/L)、純堿(5〜15g/L)、燒堿(5g/L)、磷(lín)酸鹽(5〜15g/L)等。鈍化廢(fèi)液對環境的主要汙染因素為(wéi):(1)堿性:pH>9;(2)亞(yà)硝酸鹽;(3)聯氨。
鈍化廢液排入水體中,會使水體含有亞硝酸鹽或聯氨,人類飲用含有(yǒu)亞(yà)硝酸鹽的水後,亞硝酸鹽(yán)在體內可轉變(biàn)為(wéi)致癌物亞硝酸鞍。聯氨侵蝕人體皮(pí)膚、黏膜、損害體內酶類,對人體有極大的傷害。
4.其(qí)他廢液(yè)
在堿洗或酸(suān)洗前後,分別需進行(háng)水衝洗和中和處理,其目的是衝洗和中和堿洗、酸洗殘液,以(yǐ)保證酸洗、鈍化的質量。這部分衝洗(xǐ)水和中和液分別呈弱堿或弱酸(suān)性,對環(huán)境產生汙染的影響因素為:(1)堿性:pH>9;(2)酸性:pH<6。
5.有機溶(róng)劑
化學清洗有(yǒu)時會用到有機溶(róng)劑,如四氯(lǜ)化碳、二氯乙烯、三氯乙烯等鹵代繪或芳香(xiāng)坯溶(róng)劑。鹵代坯排入大氣會破壞臭氧層(我們前麵已經專門對此進行分析),並對人(rén)體的神經係統造成傷害,而芳香(xiāng)桂溶劑對人體有致癌作用。
6.不溶物
在化(huà)學清洗結束後,或(huò)多或少會有一些(xiē)固體不溶物,其種類較多(duō),成分(fèn)複雜,屬“三廢”中的固體廢物,它們對環境的汙染主要體現在以下幾個方麵。
(1)汙染土壤:固體廢物露天堆放,受風吹、日曬、雨淋,有害成分不斷滲入地下並向(xiàng)周圍擴散,破壞微生物的生存條件,阻止動植物的生長發育(yù),造成土壤汙染。
(2)汙染水體:固體(tǐ)廢(fèi)物隨天然降水和地表徑流進入(rù)江河湖海,或隨風飄遷落入水體使地麵水汙染;隨瀝滲水進入土壤使地下水汙染;直接排(pái)入河流、湖泊或海洋,又能造(zào)成更大的水體汙染——妨礙水生生物的生存和水資源的利用。
(3)汙染大氣:固體廢物中原有的粉塵及其他顆粒物,或在堆放過程中產生的顆粒物,受(shòu)日曬(shài)、風吹而進入大氣,造成大氣汙染(rǎn)。另外,固體廢物在堆放過程中因微生物(wù)分解而釋放出的有害氣體以(yǐ)及在處理過程中散發(fā)的有害氣體和臭味(wèi)等,都將對(duì)大氣造成(chéng)不同程(chéng)度的汙染。
(4)影響環境衛生,傳(chuán)播疾病:固體廢物的堆存,會影響環境的衛生狀況,導致傳(chuán)染病菌的繁殖(zhí),對人們的健康構成潛在(zài)的威脅。
(5)其他危害:某些特(tè)殊(shū)的有害固體廢物的排放,除以上各種危害(hài)外,還可能(néng)造成燃燒、爆炸、接(jiē)觸中毒、嚴重腐蝕(shí)等特殊損害。
由於化學清洗廢料中含有對環境和人體產生汙染和危害的成分,因此(cǐ),在排放時,必須通過相應的處理,以達到表8-8規定的排放標(biāo)準。
表8-8工業廢水最高允許排放濃度單位:mg/L
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